新的铽、镝的二元、三元配合物的合成及荧光性能

以2,4-二氯苯氧乙酸(HD)为配体,合成了新的铽、镝的二元、三元配合物。测定了配合物的元素组成,并对其进行热重分析,表明配合物的通式为RED3H2O、RED3 phen(RE=Tb、Dy;D=2,4-二氯苯氧乙酸根;phen=邻菲罗啉);对配合物进行了红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、热重分析。结果表明,二元配合物在140℃左右失去结晶水,三元配合物具有较好的稳定性;配合物TbD3H2O、TbD3phen具有荧光性能,配合物DyD3H2O、DyD3phen不发光;并进一步讨论了掺杂Y3+离子、Eu3+离子对三元配合物TbD3 phen荧光强度的影响。     

单核镍配合物的合成、结构、DNA/BSA键合、DNA切割及细胞毒性的研究

合成了1个多吡啶类三齿单核镍配合物,用红外、元素分析表征了该化合物并解析了其晶体结构.结果表明配合物中金属Ni(Ⅱ)中心为六配位的畸变八面体结构.利用电子光谱、荧光淬灭光谱、凝胶电泳等方法研究了配合物与DNA的相互作用,并利用MTT法测定了该配合物对体外肿瘤细胞生长的抑制能力.结果表明配合物与DNA发生一定程度的键合作用及切割活性,对MCF-7、Hep G-2和SGC-7901肿瘤细胞均有一定的抑制能力.     

含苯并咪唑席夫碱的Cd(Ⅱ)配合物的合成、表征、荧光和抑菌性质

合成了水杨醛缩2-氨乙基苯并咪唑(HL1)和5-氯水杨醛缩2-氨乙基苯并咪唑(HL_2)2个席夫碱配体及其4个新型Cd(Ⅱ)配合物,通过元素分析、IR和UV-vis对配合物进行了表征,确定了其组成.对配体和配合物的荧光性质做了研究,结果表明配合物的荧光强度与配体相比有明显增强,可作为潜在的发光材料.对配体和配合物的抑菌性质研究的结果表明,配体及其配合物对革兰氏阳性菌金黄色葡萄球菌和革兰氏阳性菌大肠杆菌均显示中等到较强的抑菌活性,与配合物1和2相比,配合物3中引入氯离子作为辅助配体或配合物4中配体苯环中引入吸电子取代基均可以提高抑菌活性.     

邻、间、对甲基苯甲酸铽及钇掺杂配合物的合成与荧光性能

合成了6种以邻、间、对甲基苯甲酸(o-,m-,p-MBA)为第1配体,1,10-邻菲口罗啉(phen)为第2配体的铽及钇掺杂铽的三元和四元配合物,通过元素分析和EDTA滴定确定了它们的组成.室温下记录了这6种配合物的荧光光谱,比较了第1配体的改变对配合物荧光强度的影响及非荧光稀土离子Y3+与配合物中的发光离子Tb3+之间的相互作用.结果表明:3种三元配合物和3种四元配合物均具有优良的光致发光性能,各配合物的相应跃迁发射峰位基本上没有变化.3种三元纯铽配合物在489 nm和545 nm处的荧光发射强度均按邻、间、对位的顺序依次增强;3种四元掺杂配合物中掺杂离子Y3+对配合物中Tb(Ⅲ)在489和545 nm两处的强发射均表现为荧光敏化作用.     

铕、铽与吲哚-3-丙酸、邻菲口罗啉配合物的合成及性质研究

报道了在水溶液体系中铕、铽与吲哚— 3—丙酸 (IP)形成固态二元配合物及铕、铽与IP、邻菲啉(phen)形成固态三元配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、和热重—差热分析 ,确定了配合物的组成及成键特征。二元配合物组成为Ln(IP) 3 ·2H2 O ,三元配合物组成为Ln(IP) 3 ·phen ,其中Ln =Eu、Tb。在发光性能方面 ,三元配合物较二元配合物好     

邻香兰素-D,L-苏氨酸过渡金属配合物的合成、表征及热稳定性研究

采用分步合成法合成了以邻香兰素－D，L－苏氨酸席夫碱为配体的铜、锌、钴、镍配合物，并进行了元素分析和红外光谱表征。同时，利用差热分析对配合物的热稳定性进行了研究，得出其热稳定性次序为：钴配合物＞锌配合物＞镍配合物＞铜配合物。     

1,3-二甲基黄嘌呤与锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、汞(Ⅱ)配合物的合成及性质研究

合成了茶碱与ｄ１０组态金属离子的固态配合物，并对配合物进行了红外、热稳定性、紫外光谱、荧光光谱、微观结构的表征研究，以揭示金属离子和生物碱形成配合物的配位点，从而可确定所形成配合物的结构     

水杨醛缩氨基脲、水杨醛缩氨基硫脲的铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物热行为的研究

本文用热分析法研究了铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)与水杨醛缩氨基脲、水杨醛缩氨基硫脲形成的7种配合物脱水过程及第一个热分解过程动力学.第一个热分解反应活化能和分解温度表明,缩氨基硫脲配合物没有相应缩氨基脲配合物稳定.热重、微分热重图谱表明所有配合物的分解都是一个多步骤的复杂过程,结构类似的配合物具有类似的分解机理.     

结晶态和非晶态金属(钙、镁、锌)配合物的X射线衍射分析

采用溶液中的化学反应法制备了氨基酸系列金属(Ca,Mg,Zn)配合物,并对配合物进行了元素分析、X射线吸收光谱分析.元素分析结果表明,该系列金属配合物都具有(C10H20NCO3)2M(M=Ca,Mg,Zn)型化学分子结构.X射线吸收光谱分析结果表明,金属配合物的结晶态在XRD曲线上显示了大部分结晶物特有的多数尖锐衍射高峰,玻璃态配合物显示了非晶态衍射宽峰.     

Sm(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Yb(Ⅲ)、与 PMHFP 及中性配体TPPO、Bipy、DMSO混配配合物的研究

本文合成了稀土离子(Sm、Eu、Tb、Yb)与1-苯基-3-甲基-4-七氟丁酰基唑酮-5)及中性配体三苯基氧化膦、2,2—联吡啶、二甲基亚砜的三元固态配合物.研究了它们的组成、光谱和热稳定性质.发现这些配合物在常压下加热时表现出一定的挥发性质,其中以含配体三苯基氧化膦的配合物的挥发性为最好.     

3,5-二溴水杨醛水杨酰腙及金属M(M=Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ))配合物的合成与结构特征

合成了3,5-二溴水杨醛水杨酰腙配体及其金属锌、铜、镍的配合物,培养出锌配合物晶体．通过测定配体和配合物的元素分析、红外光谱、电子光谱、摩尔电导、质谱和核磁共振及锌配合物晶体,确定为六配位化合物,其中溶剂分子参与了配位．并对锌配合物晶体的结构特征进行了分析．     

钴、镍配合物的合成及结构

在不同的酸性反应介质中合成了五个钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)—哌嗪化合物,并用X射线单晶衍射测得了其中三个配合物的晶体结构.配合物(1)和配合物(2)是同分异构体,配合物(1)和配合物(3)是同晶异质化合物,这三个晶体均属单斜晶系,空间群为P21/n.结构分析表明:在这三个配合物,中心金属离子和六个氮原子配位形成了一个变形的八面体,其中四个氮原子来自四个硫氰根,另外两个氮原子来自两个单质子化的哌嗪分子.在配合物(1)配合物(3)中分子之间存在着氢键(N—H…S)和S…S相互作用,而在配合物(2)中分子之间存在着氢键(N—H…S,N—H…N)和S…S相互作用.     

Co、Ni、Cu、Zn氯化物单氮杂苯并-15-冠-5固体配合物的合成与表征

研究了Co(Ⅱ )、Ni(Ⅱ )、Cu(Ⅱ )、Zn(Ⅱ )氯化物与单氮杂苯并 - 15 -冠 - 5之间的反应 ,合成了 4个未见文献报道的冠醚配合物 .通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱确定了配合物的组成 ,讨论了配合物有关的物理、化学性质     

一个新颖的镉配合物的合成、结构、热稳定性和发光性能研究

用含氮配体Mdcp和柔性的二元羧酸戊二酸为混合配体合成了一个新型的镉配合物[Cd(Mdcp)(GTC)]n(1),并且通过元素分析、热失重分析、红外和X-射线单晶衍射对配合物(1)进行了表征,结构表明此配合物为新颖的二维层状结构,并且通过氢键作用形成三维的网状结构,热失重曲线清晰的表明了各个温度区间内的失重情况.此外研究了配合物(1)的荧光发光性质.     

双胍类金属配合物合成、表征及与DNA的作用

合成了6种新的双胍类金属配合物.采用红外光谱、核磁共振光谱确定了配合物结构.测定了不同R值下(R=cDNA/c配合物)金属配合物ct-DNA体系的紫外吸收光谱,研究了配合物与ct-DNA的作用,并计算出6种配合物的结合常数Kb值,分别为1.10×104,1.34×104,1.05×104,1.23×104,1.33×104和1.42×104.应用琼脂糖凝胶电泳研究了配合物与pBR322 DNA的作用关系,结果表明:配合物均与ct-DNA有一定的作用,且随着ct-DNA浓度增加逐渐增加,紫外吸收逐渐减弱,说明两者之间的作用方式为嵌入键合;配合物对pBR322 DNA均具有不同程度的切割作用,且浓度越大切割作用越明显;金属离子相同时,配合物结构空间位阻越小,越有利于与DNA之间的作用;配体相同时,金属离子的中心离子缺电子程度越大,其配合物与DNA发生相互作用的趋势越强,可能与配合物和电负性较大的DNA碱基发生电相互作用有关.     

3-硝基苯甲醛缩氨基硫脲与镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)离子配合物及其抗癌活性研究

合成并表征了３－ 硝基苯甲醛缩氨基硫脲（ＨＬ）与锌（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）离子的５ 个配合物，并用体外试管法测试了配合物和配体的抗癌活性。结果表明：３－ 硝基苯甲醛缩氨基硫脲是通过亚胺基Ｎ 原子和Ｓ原子与金属离子形成配合物，这些配合物的抗癌活性均强于自由配体，锌配合物对腹水癌细胞的杀死率为１００％ 。     

钐、铕-3-噻吩乙酸二元、三元配合物的合成及表征

以3-噻吩乙酸为第一配体合成钐、铕的二元配合物,以3-噻吩乙酸为第一配体,phen为第二配体合成钐、铕的三元配合物,通过元素分析和EDTA滴定分析确定其通式为REY32H2O、REY3phen（RE=Eu,Sm;Th=3-噻吩乙酸根,phen=邻菲啰啉）后,测定4种配合物的红外光谱、紫外光谱和荧光光谱及TG-DTG曲线。结果表明,由于第二配体的加入,对稀土离子的发光起到了敏化作用,增强了稀土离子的发光强度,并且三元配合物热稳定性比二元配合物的热稳定性好。     

含锌配合物的合成、晶体结构及光物理性质

采用溶剂热方法合成了2种Zn(Ⅱ)的配合物:[Zn2(C6H4N3)4]n(1),[Zn(phen)(p-CH3-C6H4COO)Cl(H2O)](2),通过单晶X-射线衍射、IR、UV-Vis-NIR吸收光谱、表面光电压光谱(SPS)和荧光光谱对其进行了表征.结构分析表明,配合物(1)是一个具有3D无限结构的Zn(Ⅱ)的配合物;配合物(2)是单核Zn(Ⅱ)的配合物,在晶体中,2个相邻的分子被氢键连成了二聚体.光物理性质研究表明,配合物(1)具有光电性能,在300～600nm范围内表现出正的表面光伏响应;配合物(2)具有荧光性质.     

稀土氨基酸咪唑三元配合物的合成、表征

探索了稀土氨基酸咪唑三元配合物的合成条件,合成了稀土高氯酸盐与甘氨酸及咪唑的三元配合物,用化学分析、摩尔电导、紫外光谱、红外光谱等手段对配合物进行了表征,确定了配合物的组成为[RE（Gly）,Im]（ClO4）y·2H2O（RE=La,x=3,y=3;RE=Nd,x=2,y=3）．     

水杨醛缩氨基酸、联吡啶配合物的电化学合成

以水杨醛缩L-苯丙氨基酸Schiff碱和2,2'-联吡啶为配体的非水溶剂中,用金属Cu、Zn、Ni为"牺牲"阳极,用电化学方法电解合成了Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Nj(Ⅱ)配合物.讨论了电化学合成的主要影响因素.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热分析等对配体和配合物进行了表征,确定了配合物的化学组成,同时测定了Ni(Ⅱ)配合物的电化学性质.