利用二维相关红外光谱技术研究顺式[RuCl(2mqn)_2NO]光异构反应的动力学特性

光诱导Ru配合物的异构反应是一类特殊的光反应,其在分子光开关、分子马达和纳米器件设计等方面具有潜在应用价值。文章利用二维相关红外光谱技术研究了顺式[RuCl(2mqn)_2NO]配合物分子光异构反应的动力学特性,分析了其在复杂光反应体系中配体变化和异构的相关机制,为深入认识光异构反应的机理,提供了新的信息。     

γ-偶氮-硝基酚-用于钴的新试剂

众所周知,含氮(吡啶偶氮间苯二酚)和硫(双硫腙)的亚硝基酚类试剂是测定钴的常用试剂,它具有相当高的对比度(△λ=180nm)和灵敏度(ε=1.6×10~5)。反应在对羧基二苯甲醇S中进行,然而实际工作中,在含水量3～4％的有机溶剂介质中测定并不方便,且选择性亦     

[RuCl(2mqn)_2NO]可逆光异构反应的速率常数分析

可逆的分子光异构反应是设计分子光开关的重要基础,精确地测量和调控光诱导异构反应的速率对于分子纳米器件设计和分子光量子器件的制备具有重要的意义。文章合成了[RuCl(2mqn)_2NO]配合物的一对顺式和反式异构体,利用核磁共振谱技术测定了在CDCl_3溶液中不同构型配合物分子光异构反应的动力学变化过程,计算了不同波长和光照射强度下异构体分子光异构反应的速率常数和反应平衡常数,定量地描述和分析了复杂光化学反应体系中异构反应的变化规律。计算所得由cis到trans构型光异构反应的平衡常数为0.47,而从trans到cis构型的反应平衡常数为3.17。     

痕量汞的荧光催化动力学分析新方法

基于Hg(Ⅱ)和咪唑对Co(Ⅱ)与T(4-SP)P络合反应的催化作用,建立一种测定痕量汞的荧光催化动力学分析方法,采用固定时间法在λ_(cm)=644nm波长下(汞灯作激发光源)测定溶液的荧光强度以监测反应的速率,测定可在0.4～8.0ppb Hg(Ⅱ)和12.0～24.0pp bHg(Ⅱ)两个浓度范围内进行,该法已用于尿液中Hg(Ⅱ)含量的测定。     

纳米孔洞金属-有机骨架材料对o,p-苯二酚的选择性催化氧化

以不同孔洞尺寸及不同中心离子的纳米孔洞金属-有机骨架材料M_3(BTC)_2(H_2O)x(M=Cu~Ⅱ,Zn~Ⅱ,Co~Ⅱ,Ni ~Ⅱ,BTC=benzene tricarboxylic acid苯三甲酸)为催化剂,采用动力学方法,讨论其对p-苯二酚和o-苯二酚的选择性催化氧化性能.重点考察了催化剂孔洞尺寸,骨架中心离子,催化反应介质,反应温度对催化选择性的影响,以期对MOFs材料的选择性催化动力学方面有比较全面的认识.     

热化学储能体系Ca(OH)_2/CaO的分解动力学

Ca(OH)_2/CaO体系是非常有前景的热化学储能介质,其动力学研究是了解整个储能体系的反应速率及能量储、释速率的重要途径.文中采用热重分析法,对Ca(OH)_2在氮气气氛、不同升温速率下的热分解过程进行了探究.结果表明,Ca(OH)_2样品分别在623.15~773.15 K和873.15~973.15 K出现两个分解失重过程,且失重率分别接近21%和2%.应用多重速率扫描法对热分解过程进行动力学分析,发现所得动力学参数与反应转化率、升温速率以及选用的模型方法有关.最概然机理函数分析表明,实验条件下,Ca(OH)_2热分解动力学模型符合相边界反应的收缩圆柱体模型.研究还发现,在不同升温速率下,指前因子的自然对数和活化能之间都存在着线性关系.     

碱土金属氢氧化物热分解反应贮存太阳能的研究

本文涉及利用碱土金属氢氧化物的热分解反应来贮存太阳能。目的在于研究这些反应的热力学和动力学,以便找到最佳的贮能介质。我们通过热力学分析确定了这些反应的转向温度,由热重曲线计算了反应级数和活化能。最后确定Ca(OH)_2是最佳贮能介质。     

磺化聚苯硫醚—铑配合物催化的氢甲酰化

光电子能谱对水溶性碘化聚苯硫醚—铑配合物催化剂的测定结果表明,其中铑的价态为Rh~1,以链节/金属摩尔比为5的该配合物为催化剂,在互不相溶的水/有机溶剂二相介质中对十一烯酸甲酯的氯甲酰化反应进行了初步研究,考察了不同的温度、压力、pH值等反应条件对氢甲酰化反应的影响,在P_(H3)为1～3MPa内,随着氢分压的增大,产物的转化率和正异构比都随之增加,水相最佳反应pH值为8。     

由吡啶羧酸配体构筑的金属有机框架材料及其光学性能研究

以3,5-二(吡啶-4-甲氧基)苯甲酸为多功能有机单体,1,3-间苯二甲酸为辅助配体,在水热条件下与过渡金属铬酸盐反应,得到金属-有机骨架材料化合物(1).化合物(1)具有二重互穿的三维(3,8)-连接网络结构,其拓扑符号为(4~2·6)_2(4~4·6~(22)·8~2).室温下,化合物(1)在固态状态下和在常见有机溶剂中都表现出优良的荧光发射性能.此外,当向有机溶剂中加入硝基芳香族化合物之后,化合物(1)的荧光发生淬灭,因此,化合物(1)可作为高灵敏度的荧光传感器,用于硝基芳香族爆炸物的检测.     

用新型开链冠醚制备Hg（Ⅱ）,Pd（Ⅱ）的配合物及结构鉴定

报道了α,ω—双(5—甲基—1,3,4—噻二唑—2—硫)—氧杂烷与Hg(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)形成的八个新配合物,其结构通过元素分析、IR、UV和′HNMR光谱鉴定,金属含量由双硫腙法测定。     

Nd-稀土催化体系丁二烯聚合过程的研究

以Nd(naph)_3-Al(iBu)_3-Al(Et)_2Cl为催化体系,进行丁二烯的聚合,考察了催化剂陈化方式、单体浓度、催化剂浓度对聚合的影响规律,并着重研究了该反应的动力学关系及溶剂性质对反应的影响。     

新型水溶性手性钌催化剂的制备及应用

利用发烟硫酸磺化手性双胺双膦配体[（R．R）-C6P2（NH）2]．合成了PNNP-型水溶性手性双胺双膦配体[（R．R）-C6P2（NH）2（SO3Na）4]，并分别与简单的钌、铑络合物反应，制备水溶性手性钌络合物催化剂[（R，R）-C6P2（NH）2（SO3Na）4RuCl2]和铑络合物催化剂[（R，R）-C6P2（NH）2（SO3Na）4RhCl]．经元素分析、红外光谱和核磁共振等对手性配体及手性Ru络合物进行了结构表征．进而用这些水溶性的钌，铑络合物催化剂或水溶性手性配体与铱络合物[IrHCl2（COD）]2组成的混合催化体系研究了多种芳香酮的不对称转移氢化。结果表明．在以异丙醇作为氢源时．对芳香酮的不对称转移氢化都具有较好的催化活性．与铑，铱催化体系相比，水溶性手性钌络合物催化体系具有更高的活性和对映选择性．对于苯乙酮的氢化．其转化率和对映选择性分别达到91.6％和93．0％e．e．．此外，进一步考察了反应温度和KOH用量对水溶性手性钌络合物催化苯乙酮不对称转移氢化性能的影响，并将水溶性手性钌络合物催化体系应用于多种芳香酮的不对称转移氢化，获得了高的收率和对映选择性，分别可达92．0％和96．4％e．e．．研究结果表明，水溶性手性钌络合物[CR．R）-G6P2（NH）2（SO3Na）4RuCl2]是芳香酮不对称氢转移催化氢化的优良催化剂.     

Al-Zr(CO3)2-KBF4反应合成复合材料的制备与性能

采用熔体反应法，以Al-Zr(CO3)2-KBF4反应体系原位反应合成颗粒增强铝基复合材料。用SEM分析生成的复合材料微观组织，用水淬快速冷却得到的增强相颗粒，尺寸细小并且在基体中分布均匀.XRD分析表明：Zr(CO3)2和KBF4与铝液反应生成ZrB2、Al2O3、ZrAl3颗粒，金属型复合材料的增强相颗粒尺寸显著增大，复合材料的拉伸强度和显微硬度随加入的反应物质量分数的增加而增大，但是延伸率先升后降，属塑性断裂。     

乙二胺合钴溶液吸收NO的反应动力学

采用双驱动搅拌反应器研究了乙二胺合钴溶液吸收NO的反应动力学。实验表明:[Co(en)3]2 络合NO的反应对NO表现为1.8级反应,NO的吸收速率随气相中氧含量的增加而增加,在一定的pH范围内,NO的吸收速率随溶液pH的增大而增加。建立了乙二胺合钴溶液吸收NO的反应动力学方程。     

FIBRE REINFORCED COMPOSITES BASED ON NOVEL BLEND MATRICES

A series of glass fibre reinforced composites based on novel blend matrices were fabricated us-ing reaction injection moulding (RIM) processing.The blends were made of sub-sequentialinterpenetrating polymer networks of acrylic-polyurea or acrylic-copoly(urea-isocyanurate).Themechanical and thermal properties were characterized by tensile test and dynamic mechanical ana-lysis.The fracture data from single edge notch bend tests were analysed using fracture mechanicsfor the composites to give K_(IC) and G_(IC).The correlation between reaction kinetics and morphologyof the blend and the composite properties were discussed.The investigations showed that the novelblends have good bonding property on glass fibre,thus good processability in RIM,and the re-suited composites have good mechanical and thermal properties.     

稀土钐硝酸盐、2,2-二羟甲基丙酸、1,10-邻菲咯啉四元配合物的合成及性能表征研究

以8-羟基喹啉作为酸度抑制剂,在无水乙醇溶剂中合成了含稀土钐（Sm）的四元配合物Sm（CH3C（CH2OH）2COO）（NO3）2（Phen）.用元素分析、IR、UV、DTA-TG等方法对配合物进行了表征,并测试了配合物的溶解性、导电性以及荧光性能.结果表明配合物稳定性好、有很好的荧光性能;DMPA的双羟基没有参与配位反应,可以进一步合成高分子型稀土荧光材料.     

Co[(C2H5O)2PS2]2(C12H8N2)的合成和晶体结构

为研究二烃基二硫代磷酸酯合过渡金属配合物与氮碱加合物的性能,合成了二乙基二硫代磷酸酯合钴(Ⅲ)配合物,利用其与邻菲咯啉的加合反应,得到了Co[(C2H5O)2PS2]2(C12H8N2)配合物并测定了它的晶体结构．Co(Ⅱ)与2个二硫代磷酸酯的4个硫原子和邻菲咯啉分子中的2个氮原子形成六配位的八面体结构,二硫代磷酸酯分子中的磷原子与2个硫原子2个氧原子形成四面体的结构．     

金属配合物在阻燃软聚氯乙烯(PVC)中的应用

研究了金属配合物与（Al（OH）3和Mg（OH）2）复合阻燃剂对软聚氯乙烯（PVC）的阻燃消烟作用。用Kissinger方程求出了聚合物降解反应的活化能，用热分析的方法结合氧指数、烟密度及剩炭率的测定，同时结合电子扫描显微镜（SEM）对剩炭结构的观察研究了金属配合物与氢氧化物（MH）对软PVC的阻燃机理及协同作用．对阻燃处理后的样品的机械性能进行了测定．结果表明：金属配合物与氢氧化物在配比合适时存在明显的协同作用，对软PVC有较好的阻燃消烟效果，这是由于金属配合物的催化成炭与氢氧化物对烟粒的吸附共同作用的结果．同时由于阻燃剂的添加量较小，对样品的力学性能影响不大．     

两类四氨基酞菁的合成及其性质研究

分别由4-硝基邻苯二甲酰亚胺、3-硝基邻苯二甲酸酐和金属盐、尿素、钼酸铵在熔融状态下合成2,9,16,23-四-硝基金属酞菁、1,8,15,22-四-硝基金属酞菁,还原得到两类四氨基金属酞菁.用红外光谱、紫外-可见光谱对目标化合物进行了表征,并对金属酞菁的电导率进行了测定.结果表明:在紫外吸收光谱中,Co,Cu,Ni和Zn 4种金属对氨基取代酞菁化合物最大吸收波长的影响顺序大致相同.8种酞菁化合物的电导率随着温度的升高均有不同程度的增大.对于金属Co,Cu和Ni取代的酞菁化合物来说,1,8,15,22-四-氨基取代酞菁化合物均比2,9,16,23-四-氨基取代酞菁化合物的电导率大,而Zn则相反.     

有机溶剂中脂肪酶催化酯合成反应动力学

研究了在有机溶剂中,Novozym435脂肪酶催化正丁醇和正己酸反应的动力学。结果表明,反应初速率V0与正丁醇和正己酸的摩尔浓度的比值(C0ROH/C0HA)有关。随着C0ROH/C0HA的增大V0先是增大,至C0ROH/C0HA近1时达最大值,之后V0减小。即两底物摩尔数接近相等时,在酶的活性中心部位两底物可充分反应,V0最大。另外,考察了不同醇类和不同有机溶剂对酶促反应的影响。随着醇碳链的增长,反应初速率增加。在疏水性强的烷烃中反应速率较大,在卤代烃及极性的MIBK等中速率较小。