大环希夫碱铈(Ⅳ)配合物的合成及表征

在水合硝酸铈（Ⅳ）的存在下,２,９－二甲醛－１,１０－邻啡咯啉与２,２′－（亚乙二氧基）双苄胺在ＴＨＦ介质中形成了配合物Ｃｅ（ＮＯ３）４Ｌ．７Ｈ２Ｏ（Ｌ是相应的希夫碱大环）,且进行了元素分析,摩尔电导,红外光谱和ＴＧ－ＤＴＡ分析等性质表征,结果表明,铈（Ⅳ）可作为２０员希夫碱大环的有效反,配合物的可能结构式建议为「Ｃｅ（Ｈ２Ｏ）２（ＮＯ３）３Ｌ」ＮＯ３．５Ｈ２Ｏ,其中铈（Ⅳ）的配位数为１２。     

D—氨基葡萄糖β—萘酚醛席夫碱及其Cu（Ⅱ）,Zn（Ⅱ）…

报导了Ｄ－氨基葡萄糖与β－萘酚醛形成的席夫碱（ＮＧ）及其铜（Ⅱ）「Ｃｕ（Ⅱ）ＮＧ」、锌（Ⅱ）「Ｚｎ（Ⅱ）ＮＧ」配合物的合成方法，通过元素分析、ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ、＾１ＨＮＭＲ、＾１３ＣＮＭＲ等手段对配体及配合物进行了表征，初步推配合物具有准四面体结构。     

N—2,4—二羟基苯甲醛氨基葡萄糖希夫碱配合物对O2…

采用比色法，荧光和吸收光谱法研究了Ｎ－２，４－二羟基苯甲醛氨基葡萄糖希夫碱（ＤＧ）的铜（Ⅱ）锌（Ⅱ），钴（Ⅲ），铁（Ⅲ）配合物（ＭＤＧ）的超氧阴离子自由基和ＤＮＡ的作用，结果表明，ＣｕＤＧ，ＦｅＤＧ和ＣｏＤＧ能显抑制超氧离子自由基的生成，抑制能力ＣｕＤＧ〉ＦｅＤＧ〉ＣｏＤＧ〉ＺｎＤＧ此外，配合物ＣｕＤＧ和ＣｏＤＧ可与ＤＮＡ有效结合，结合常数（Ｋ。）值分别为３．０３×１０＾４ｍｏｌ＾－１．Ｌ和１．     

2,4—二氯苯甲醛缩氨基硫脲Cu（Ⅰ）,Fe（Ⅱ）,Zn（Ⅱ）配？…

本文在以２，４－二氯苯甲醛缩氨基硫脲（ＨＬ）为配体的非水溶剂中，用Ｃｕ，Ｆｅ，Ｚｎ金属做阳极，首次用电化学金属阳极法合成２，４－二氯苯甲醛缩氨基硫脲（ＨＬ）与Ｃｕ（Ⅰ），Ｆｅ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）的金属配合物，通过元素分析，红外光谱，紫外光谱，摩尔电导等对配合物进行了表征。     

Eu（Ⅲ）——β——二酮——二苯胍三元配合物的研究：精细荧光光谱？…

合成５种Ｅｕ（Ⅲ）－β－二酮－二苯胍三元配合物,经元素分析和化学分析测定其组成分别为Ｅｕ（ＡＡ）４．ＤＰＧ（Ⅰ）、Ｅｕ（ＢＡ）４．ＤＰＧ（Ⅱ）、Ｅｕ（ＤＢＭ）４．ＤＰＧ（Ⅲ）、Ｅｕ（ＰＭＢＰ）４．ＤＰＧ（Ⅳ）和Ｅｕ（ＴＴＡ）４．ＤＰＧ（Ⅴ）,用红外光谱、差热分析进行了表征,测定了配合物Ⅰ－Ⅳ在室温（２９８Ｋ）和液氮温度（７７Ｋ）下的荧光发射光谱,应用群论方法和Ｊｕｄｄ－ｏｆｅｌｔ理论对低温精细光谱     

N-2,4-二羟基苯甲醛氨基葡萄糖希夫碱配合物对O_2~和DNA的作用

采用比色法、荧光和吸收光谱法研究了Ｎ－２，４－二羟基苯甲醛氨基葡萄糖希夫碱（ＤＧ）的铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）、钴（Ⅲ）、铁（Ⅲ）配合物（ＭＤＧ）对超氧阴离子自由基和ＤＮＡ的作用．结果表明：ＣｕＤＧ，ＦｅＤＧ和ＣｏＤＧ能显著抑制超氧离子自由基的生成，抑制能力ＣｕＤＧ＞ＦｅＤＧ＞ＣｏＤＧ＞ＺｎＤＧ．此外，配合物ＣｕＤＧ和ＣｏＤＧ可与ＤＮＡ有效结合，结合常数（Ｋ。）值分别为３．０３×１０４ｍｏｌ－１·Ｌ和１．０８×１０６ｍｏｌ－１·Ｌ，每１００个核苷酸的片段可提供结合位置数分别是１．７和０．６．     

RE（Met）（NO3）3.H2O（RE=Er,Yb,Y）固体配合物的研究

水相中制得三个硝酸稀土盐与蛋氨酸的配合物．通过化学分析、元素分析、摩尔电导、红外分析、紫外光谱、ＴＧ－ＤＴＧ及Ｘ－射线粉末衍射等方法研究了这些配合物的一些物理和化学性质．确定其通式为ＲＥ（Ｍｅｔ）（ＮＯ３）３·Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｅｒ，Ｙｂ，Ｙ；Ｍｅｔ＝ＤＬ－α－Ｍｅｔｈｉｏｎｉｎｅ）     

Cu（Ⅱ）与稀土杂三核配合物的合成,光谱及磁性研究

合成了四个以草酰胺为桥的新型异三核配合物Ｃｕ２（ｏｘａｅ）２Ｌｎ（ＮＯ３）３，［ｏｘａｅ代表Ｎ，Ｎ’－二（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；Ｌｎ为Ｌａ（Ⅲ），Ｃｅ（Ⅲ），Ｎｄ（Ⅲ），Ｇｄ（Ⅲ）］．基于红外光谱、元素分析、溶液摩尔电导测定、紫外可见光谱、磁性测量以及ＥＳＲ谱等表征手段推定这些配合物具有草酰胺桥联结构．测定了Ｃｕ２（ｏｘａｅ）２Ｇｄ（ＮＯ３）３的变温磁化率（４～３００ｋ）．其数值用最小二乘法和由金属离子间磁交换作用的哈密顿算符导出的磁方程理论曲线拟合，求得交换积分Ｊ（Ｃｕ－Ｇｄ）和Ｊ＇（Ｃｕ－Ｃｕ）分别为２．８４ｃｍ（－１）和－０．６８ｃｍ（－１），表明Ｃｕ（Ⅱ）和Ｇｄ（Ⅲ）离子间有弱的铁磁性超交换作用．     

含草酰胺桥的Cu（Ⅱ）—Zn（Ⅱ）双核配合物的合成,表征及性能

合成了两个新型异双核配合物，［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｚｎ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）２］（ＣｌＯ４）２－和［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）－Ｚｎ（Ｍｅ２ｈｐｙ）２］（ＣｌＯ４）２，ｏｘｅｎ代表Ｎ，Ｎ′－双（２－氨乙基）草酰受根阴离子；ＮＯ２－ｐｈｅｎ和Ｍｅ２ｂｐｙ分别为５－硝基－１，１０－邻菲罗啉和４，４′－联吡啶的缩写。通过元素分析、摩尔电导、磁性的测定及红外光谱和电子光谱的研究，确证了配合物的组成及分子中扩充草酰胺桥的存     

没食子酸偶氮化合物的合成及其分析性能研究

以没食子酸（３，４，５－三羟基苯甲酸）为原料，合成了６种新型偶氮化合物．所有化合物经元素分析，部分化合物经ＩＲ及ＭＳ裂解碎片分析确定其结构，井研究这些化合物作为Ｔｉ（Ⅳ）、Ｇｅ（Ⅳ）、Ｉｎ（Ⅲ）、Ｇａ（Ⅲ）等离子显色剂的显色性能．     

几种SOD模型化合物的合成,性质及活性

合成了两种Ｚｎ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）的双核配合物，并用红外、紫外、摩尔电导、热重及元素分析等方法研究了配合物的组成和性质。用硝基四唑氮蓝光还原法研究了这两种配合物及其结构类型的３种Ｍｎ（Ⅱ）配合物催化歧化超氧离子的能力。结果表明：这些配合物在１０＾－６￣１０＾－８ｍｏｌ·Ｌ＾－１的浓度范围内对ＮＢＴ光还原速率均能达到５０％以上的抑制率。     

同核双卟啉金属配合物的合成及其对细胞色素P450模拟

合成了Ｆｅ（Ⅲ）－Ｆｅ（Ⅲ），Ｍｎ（Ⅲ）－Ｍｎ（Ⅲ），Ｃｏ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）３种同核双卟啉金属配合物，用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、１Ｈ－核磁共振谱和顺磁共振谱等进行表征．研究了这些同核双卟啉金属配合物模拟细胞色素Ｐ４５０催化环己烷羟化作用，实验结果表明，同核双卟啉金属配合物具有较高的催化活性，其催化活性顺序为：Ｆｅ（Ⅲ）－Ｆｅ（Ⅲ）＞Ｍｎ（Ⅲ）－Ｍｎ（Ⅲ）＞Ｃｏ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）     

Cu（Ⅱ）—稀土异双核配合物的研究

利用液相化学合成技术，成功制备了六种含草酰胺桥的新型异双核配合物Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｌｎ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３（Ｌｎ：Ｙ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｙｂ）。基于元素分析、红外光谱、电子光谱、ＥＳＲ谱及变温磁化率等测试手段对这些异双核配合物进行了表征。测定了Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｇｄ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３的变温磁 （４．２－３００Ｋ），对由自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符Ｈ＝－２ＪＳ１．Ｓ２导出的磁方     

QDTA/T/EGD/GC在线联用技术 ⅩⅢ.倍半氧化羧乙基锗(Ge-132)在空气气氛中的热氧化分解反应历程

应用ＤＴＡ／Ｔ／ＥＧＤ／ＧＣ在线联用技术，在空气气氛中对Ｇｅ－１３２的热氧化分解反应历程（室温～９２５°Ｃ）进行了研究，应用Ｘ－ｒａｙ仪对Ｇｅ－１３２在不同温度（４５０°Ｃ、６５０°Ｃ、７２０°Ｃ、８００°Ｃ、９２５°Ｃ）下的热氧化分解反应残物作了物相鉴定；测定了Ｇｅ－１３２的ＴＧ／ＤＴＧ曲线（室温～９７０°Ｃ）；在ＤＴＡ／Ｔ／ＧＣ联用曲线的ＧＣ谱图上，检出了各反应温度下的Ｏ２、ＣＯ２和Ｈ２Ｏ及其热氧化分解产物（逸出气）的组成演变规律。从各残物的ＸＲＤ谱图上可观察到，Ｇｅ－１３２的晶相结构破坏到７２０°Ｃ时才析出微量Ｇｅ、ＧｅＯ２，并发现Ｇｅ在８００°Ｃ时被氧化为ＧｅＯ２，至９２５°Ｃ时形成为高纯度ＧｅＯ２。ＴＧＡ定量计算表明，Ｇｅ－１３２在空气气氛中被氧化为ＧｅＯ２的得率与理论计算值相当。综合上述的实验结果与数据分析，对ＤＴＡ曲线上呈现的二个吸热效应和三个放热效应的性质作出了判断和验证，并得出了Ｇｅ－１３２在空气气氛中被氧化为ＧｅＯ２的反应历程。     

Dy-Gly-V_(B_6)三元配合物的合成与表征

用无水稀土氯化物与甘氨酸（Ｇｌｙ）、维生素Ｂ６（ＶＢ６）在一定条件下反应制得了Ｄｙ－Ｇｌｙ－ＶＢ６三元配合物。经元素分析，ＩＲ与荧光分析，摩尔电导及粉晶Ｘ射线衍射对配合物进行了表征     

5—NO2phen合Fe（Ⅱ）对B—Z振荡反应的催化作用

研究了 Ｆｅ（Ⅱ）的 ５－ＮＯ２ｐｈｅｎ配合物对Ｂｅｌｏｚｏｖ－Ｚｈａｂｏｔｉｎｓｋｉｉ振荡反应的催化作用；从与 Ｆｅ（Ⅱ）的 ｐｈｅｎ，ｂｉｐｙ，ｔｅｒｐｙ 配合物的相互比较（催化参数、酸的影响等）出发，对该化合物的催化特点进行了讨论。最后，给出 Ｆｅ（Ⅱ）的 ５－ＮＯ２ｐｈｅｎ配合物催化Ｂ－Ｚ振荡反应各组分的浓度范围和优势区域图。     

过渡金属苯丙氨酸希夫碱配合物的合成及表征

合成了５ 种苯丙氨酸希夫碱过渡金属配合物Ｍｎ（Ｓａｌ－ Ｐｈｅ）、Ｆｅ（Ｓａｌ－ Ｐｈｅ） 、Ｃｏ（Ｓａｌ－ ｐｈｅ） 、Ｎｉ（Ｓａｌ－ Ｐｈｅ）、Ｃｕ（Ｓａｌ－ Ｐｈｅ）,对配合物进行了热重－ 差热分析、红外光谱分析、ＸＰＳ分析,测定了配合物的金属含量（ＩＣＰ） ,对配合物结构进行了初步分析     

过渡金属苯丙氨酸希夫碱配合物的合成及表征

合成了５种本丙氨酸希夫碱地渡金属配合物Ｍｎ（Ｓａｌ－Ｐｈｅ）、Ｆｅ（Ｓａｌ－Ｐｈｅ）、Ｃｏ（Ｓａｌ－Ｐｈｅ）、Ｎｉ（Ｓａｌ－Ｐｈｅ）、Ｃｕ（Ｓａｌ－Ｐｈｅ）对配合物进行了热重－差热分析,红外光谱分析、ＸＰＳ分析,测定了配合物的金属含量（ＩＣＰ）对配合物结构进行了初步分析。     

稀土（Dy,Gd）苯甲酸盐的红外和荧光光谱研究

合成了系列苯甲酸－镝－钆混合稀土配合物．由元素分析确定其组成为（Ｄｙ＿（１－ｘ）Ｇｄ＿ｘ）Ｌ＿３（Ｌ＝Ｃ＿６Ｈ＿５ＣＯＯ￣－），通过ＦＴ－ＩＲ光谱和荧光光谱研究了配合物中羧酸根离子红外吸收峰的特征和荧光发射光谱的特征．配合物的红外光谱表明，在三个羧酸根中，至少有一个羧酸根是通过螯合－桥式混合配位形式与稀土中心离子键合的．因此，Ｄｙ￣（３＋）离子在配合物中不是位于正八面体的中心，而是处于一个非对称中心的位置．配合物的荧光光谱表明，当ＤｙＬ＿３中部分Ｄｙ￣（３＋）离子被Ｇｄ￣（３＋）离子取代时，Ｄｙ￣（３＋）离子的特征荧光发射强度得到较大提高．     

Fe（Ⅱ）对Cr（Ⅳ）─I~－体系诱导反应机理的研究

本文考查了下Ｆｅ（Ⅲ）－Ｉ－、Ｃｒ（Ⅳ）－Ｉ－及Ｃｒ（Ⅳ）－Ｉ－Ｆｅ（Ⅱ）体系的反应曲线，证明由于Ｆｅ（Ⅱ）的引入，体系产生Ｃｒ（Ｖ）中间体并快速氧化Ｉ－；通过实验确定Ｃｒ（Ⅳ）－Ｉ－－Ｆｅ（Ⅱ）体系的化学计量关系，导出了诱导反应的机理及速率方程，并通过反应曲线的研究进一步证实了反应机理。