杂环偶氮染料结构与颜色的研究 IV噻哒唑系杂环偶氮染料

通过对所成合的３４个１，３．４－及 １，２．４－噻哒唑系杂环偶氮染料和１７个苯系偶氮染料测定的光谱数据的讨论及对部分噻哒唑系染料进行的ＰＰＰ－ＭＯ法计算．研究了噻哒唑系杂环偶氮染料分子结构与颜色之间的关系，并确定了一组有关ＰＰＰ－ＭＯ法计算的参数。计算结果与实验结果吻合，且可用于解释噻哒唑杂环结构对颜色灼影响。     

溴氨酸降解菌对磺酸化偶氮染料脱色研究

考察了溴氨酸降解菌——鞘氨醇单胞菌QYY菌株对磺酸化偶氮染料的脱色特性及溴氨酸作为氧化还原介体对其脱色的影响.研究表明,磺酸化偶氮染料酸性大红3R厌氧脱色的适宜条件是:pH 8.0,温度30℃,外加碳源葡萄糖和乙酸钠各为4 g.L-1.当外加溴氨酸浓度为19.1~152.8 mg.L-1时,QYY菌株对酸性大红3R的脱色速率可提高0.3~1.9倍.并且溴氨酸能够促进其他磺酸化偶氮染料的脱色.连续5次向培养基中补加120 mg.L-1酸性大红3R,溴氨酸都能够促使菌株QYY快速有效地将其脱色,并且每次酸性大红3R脱色后,菌株QYY都能将溴氨酸在24 h内好氧降解.     

Impact of Artificial Perspiration on Photo-stability of Reactive Dyes on Cellulose

The photo-reactions between metabolic products of human sweat and dyestuffs on garments may produce many toxic substances which could directly contact skin and threaten human health. In order to investigate the impact of the perspiration on photo-fading of reactive dyes on cellulose, nine commercial reactive dyes belonging to three types of chromophores （azo, Cu-complex azo and anthraquinone） respectively were chosen and their perspiration-light stability on cotton fabric was studied following ATTS test standard. It is found that the impact of the artificial perspiration on dyes varies with different chromophores： anthraquinone reactive dyes always show the best photo-stability, whereas Cu-complex azo reactive dyes appear to be the most sensitive under exposure to light and perspiration. The pH value of perspiration also greatly influences the fading of dyes with different reactive groups： the fading rate of most chlorotriazinyl reactive dyes in acidic perspiration （pH = 3. 5） is higher than in alkaline perspiration （pH= 8.0）, while the reverse is true for most vinylsulphonyl dyes. Furthermore, the study of the contribution of individual component of the artificial perspiration discloses that L- Histidine monohydrochloride monohydrate, DL-Aspartic acid and lactic acid play the major roles on the photo-fading of those selected dyestuffs and inorganic salts including d＇isodium hydrogen phosphate and sodium chloride usually decelerate photo-fading.     

DCS-偶氮胂光度法测定微量铬(Ⅲ)

研究了新显色剂DCS-偶氮胂与铬(Ⅲ)的显色反应.在乙酸-乙酸钠缓冲介质中,在乳化剂OP存在下,试剂与铬(III)生成蓝紫色络合物,λmax=620nm,ε=2.46×104L·mol-1·cm-,铬(Ⅱ)量在5.0-50μg/25ml间符合比尔定律,络合比1 : 2.该体系灵敏度较高,选择性好,用于生物样品中铬(Ⅱ)的测定,结果满意.     

偶氮染料及其还原产物的微生物降解

从印染厂排出水中分离出了两种细菌。其中的邻单胞菌Plesiomonas sp.X_(13)菌株对五种偶氮染料均有脱色作用。脱色率达75％以上;脱色产物中有芳香胺,但X_(13)菌株对苯胺在振荡培养或深层静止培养条件下均无降解能力。另一种,无色细菌Achromobacter sp.A_8菌株对脱色过程中产生的芳香胺则具有降解作用,其降解能力也因培养条件而异。在振荡培养条件下,其降解芳香胺的速率远比静止培养时为快。     

高铁酸盐对偶氮类染料的降解脱色研究

以电化学法制备的高铁酸盐对甲基橙、酸性铬蓝、铬黑T等偶氮类染料进行降解脱色.实验结果表明,经高铁酸盐处理后,偶氮染料红外谱图的主要谱峰消失,代之以CO32-的振动吸收峰;紫外光谱分析表明,染料的特征吸收峰逐渐减小直至消失.经对比,发现复合混凝剂FeO42-/Al(OH)4-比FeO42-对染料有更佳的降解脱色效果.     

1979-2011年东亚地区大气臭氧层变化趋势分析

 采用1979—2011年欧洲中期天气预报中心（ECMWF）的ERA-Interim的臭氧总量资料和分层资料,利用气候倾向率、Mann-Kendall检验等方法,分析了东亚地区臭氧总量及对流层、平流层臭氧的变化趋势.研究结果表明：①1979—2011年东亚地区臭氧总量总体来看呈现下降趋势.进一步将所考时段分为2期来看,臭氧总量在II期(1994—2011)稍有上升趋势,但尚未达到Ⅰ期(1979—1993)的平均臭氧总量水平,故认为东亚地区臭氧总量在21世纪初的恢复尚不明显;②东亚臭氧总量33年中的突变点是1984年,显著下降时间是1986年以后;③对东亚对流层-平流层的4个代表层的研究发现,4个层次的臭氧质量分数年际变化均呈下降趋势,其中臭氧质量分数下降速率最快的层次是10hPa,从低层到高层,臭氧质量分数的下降速率呈现“快-慢-快”的变化特点.     

有机光折变聚合物材料的研制(I)——4-(对硝基苯偶氮)-3-氯苯胺偶氮增感染料的合成

偶氮增感染料在以聚乙烯咔唑为主体的光折变材料复合物中起着十分重要的作用。为了进一步研究不同的偶氮增感染料对光折变性能的影响。我们合成了一些偶氮化合物,并对它们进行了结构表征。结果表明,偶联反应发生在间氯苯胺的对位上。     

共固定化醌还原菌群与蒽醌促进偶氮染料生物脱色

水溶性氧化还原介体可加速偶氮染料厌氧生物脱色,但会随出水而流失,造成二次污染.将醌还原菌群与非水溶性介体——蒽醌共固定化,考察了其对偶氮染料生物脱色的影响.克隆和RIS片段测序结果表明,醌还原菌群主要包括乳杆菌科(Lactobacillaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)和拟杆菌科(Bacteroidaceae);共固定化醌还原菌群与蒽醌对10种不同结构偶氮染料的生物脱色速率提高1.3～2.1倍;共固定化菌球经10次循环使用后,对活性艳红KE-3B脱色率仍保持在85%以上.     

禁用染料的代用品研究 I.H-酸偶氮染料的合成

为了研究光降解产物及机理，筛选不含产生致癌物、具有优异的日晒和湿处理牢度的代用偶氮染料，设计并合成了２１种Ｈ－酸偶氮染料，以１Ｈ－ＮＭＲ和紫外可见光谱对染料结构进行了表征。     

氟氯甲烷CC1_4，CFC1_3，CF_2C1_2，CF_3C1及CF_4的量

本文用量子化学从头计算法在ＨＦ／４－３１Ｇ水平上对氟氯甲烷（ＣＦＣｍｎ）分子作了计算，从分子结构参数及前沿分子轨道组合上做了详细分析。说明了随着Ｆ原子取代ＣＣ１４中Ｃ１原子的增多，分子的各化学健均增强，稳定性增加，ＨＯＭＯ能级降低，ＬＵＭＯ能级升高；ＨＯＭＯ对Ｃ－Ｆ和Ｃ－Ｃ１键都无甚键合作用，ＬＵＭＯ对Ｃ－Ｃ１起反键作用，当ＨＯＭＯ上电子被激发到ＬＵＭＯ上时，分子发生解离。造成大气平流层臭氧消耗的分子光解出来的Ｃ１原子，εＬＵＭＯ与εＨＯＭＯ差值越大，光解需要的紫外光波长越短，发生光解时在大气中的高度越高，大气滞留时间越长，解离出的Ｃ１原子消耗的臭氧分子越多。     

一些有机染料和中间体的SHG效应

采用固体粉末方法，测试了苯系偶氮、嘧啶、吡啶酮、四氢喹啉甲川型染料，以及中间体共６２个有机分子的ＳＨＧ效应，发现其中１４个品种具有ＳＨＧ活性。考察了影响ＳＨＧ效应的有关因素，发现电子效应基本一致的硝基和氰基取代染料，呈现出完全不同的ＳＨＧ性质。说明电子效应并不是影响有机分子ＳＨＧ活性的唯一因素，ＰＰＰ－ＭＯ理论计算结果也证实了这点。     

东亚低纬地区大气臭氧时空分布特征

利用1979～1992年和1997～2008年2个时间段(分别称为Ⅰ期和Ⅱ期)的TOMS臭氧总量月平均网格资料,对东亚低纬地区大气臭氧的分布变化和纬度带特征进行了较为详细的对比研究.结果表明:①Ⅱ期较Ⅰ期区域大气臭氧浓度水平整体降低;区域臭氧浓度普遍低于同纬度其它区域,受地形和环流影响显著;②Ⅰ期和Ⅱ期区域平均及纬带平均臭氧浓度均表现为不同的季节和年际变化特征,南北有别,近赤道纬带和较高纬带有异;③Ⅰ期和Ⅱ期区域平均臭氧浓度时间序列除典型的年变化周期外,还有略低于QBO振荡的1.3～2.3a主周期,而区域赤道纬度带臭氧浓度QBO振荡却特别明显.值得注意的是,该1.3～2.3a主周期呈现区域南北半球部分的跷跷板式强弱振荡.     

交联壳聚糖膜对偶氮染料的吸附性能研究

以戊二醛为交联剂，制备交联壳聚糖膜（CCS），研究其对不同偶氮染料的吸附脱色机制；以甲基橙为对象染料，比较了不同吸附剂的吸附性能．结果表明：结构复杂的染料，其脱色效果较差；以交联壳聚糖膜作为吸附剂，其稳定性比单纯壳聚糖膜好，脱色效果优于活性碳．     

SYNTHESIS AND LIGHTFASTNESS PROPERTIES OF DYES CONTAINING HINDERED PIPERIDINE RESIDUES AS INTERNAL STABILIZING GROUPS

The representative azo and anthraquinone dyes containing an insulated hindered piperidinegroup were synthesized.The effect of these pendent groups on lightfastness properties of the dyeswas studied,both in ethyl acetate solution and on cellulose acetate and polyester films.The differ-ent trend of fading rates of azo dyes and anthraquinone dyes in solution and on substrates suggestsdifferent fading mechanisms operating in each case.     

光促进电镀锌板还原降解有机污染物

用电镀锌板对废水中的有机污染物进行了降解。在碘钨灯照射下,电镀锌板对偶氮染料和氯代有机物的还原降解速率倍增。对不同有机污染物的降解活性测试及XPS测试的结果显示:光照下电镀锌板对偶氮染料和氯代有机物的还原降解遵循典型的零价金属还原降解有机物的机理。入射光通过激发有机物分子或可能的有机物——Zn0复合物,加速了有机物分子和Zn0之间的电子转移还原过程。电镀锌板还原降解活性具有较好的持久性,在多次使用后未发现明显变化。     

分散染料溶解度参数的计算及应用

用Small、Hoy、Krevelen和Fedors基团增量法,对50只蒽醌、偶氮分散染料的溶解度参数进行了计算,并作了比较。对Small法中—NH_2、—NO_2、—NH—、—N—基团的吸引力常数作了补充。确认用于计算分散染料及涤纶纤维溶解度参数的较好方法是Hoy法。且发现:①当染料的溶解度参数与涤纶的溶解度参数接近时,染料的耐升华牢度可达4—5级;②分散染料摩尔体积与其匀染性几乎呈反比关系,当摩尔体积为210—340cm~3/mol时,匀染性能可达3—4级;③分散染料的扩散系数随着其摩尔体积的增大而减小,其减小趋势逐渐变缓。     

拟内孢霉对3种偶氮染料的脱色研究

初步研究了拟内孢霉对3种偶氮染料酸性黑NG、酸性黑10B及活性红脱色的情况.考察了起始pH值、染料的起始浓度、装液量及重金属离子对拟内孢霉脱色的影响.通过实验得出pH为5时为最佳pH值;染料质量浓度在80 mg/L以上对其脱色率有抑制作用,而对菌体的生物量无明显抑制;在质量浓度达到160 mg/L时对脱色率及菌体生物量均有明显的抑制作用.随着3种金属离子浓度的升高其脱色率、菌体干重都有所降低,尤以Ag+,Hg2+明显,说明重金属离子不仅降低了染料的脱色率还明显抑制菌体生长.在装液量的实验中,染料酸性黑10B、活性红在装液量为50 mL时脱色率达到100%,酸性黑NG染料在装液量为70 mL时脱色率达到了最大,为99.8%.     

聚（L—赖氨酸）盐酸与偶氮染料配合物诱导圆二色性的研究

本文探讨了聚(L-赖氨酸)盐酸与一组新型阴离子偶氮染料配合物的诱导圆二色性。从中发现对于同一类偶氮染料由于取代基不同(或分子的极性不同)其诱导旋光活性有较大变化,并利用激子手性方法确定了偶氮染料在配合物中的绝对构型.这对于研究生物高分子的生理作用提供了很有价值的资料。     

臭氧脱色染浴中助剂的循环利用初探

通过分散染料和弱酸性染料的循环染色实验，筛选了几种在对染液通入臭氧后在氧化脱色条件下稳定的染色助剂，目的是为了减少臭氧脱色后的染液循环染色中助剂的用量，还研究了染浴臭氧脱色的工艺条件。