巨轮型多金属氧酸盐纳米超薄多层膜的制备

首次将巨轮型纳米多孔多金属氧酸盐Na₁₅［Mo^VI₁₂₆Mo^V₂₈O₄₆₂H₁₄(H₂O)₇₀］_0.5［Mo^VI₁₂₄Mo^V₂₈O₄₅₇H₁₄(H₂O)₆₈］_0.5·ca.400H₂O通过层层自组装的方法,与聚乙烯基亚胺（PEI）通过静电作用自组装形成纳米超薄多层膜。该膜的制备过程通过紫外可见光谱进行监测,巨轮型纳米多孔多金属氧酸盐的特征吸收峰的吸收值随着层数的增加呈线性增长关系,表明在纳米超薄多层膜的组装过程中巨轮型多金属氧酸盐的结构没有被破坏,自组装成膜的过程是一个层层均一、反复生长的过程,每层吸附循环沉积的聚电解质和多金属氧酸盐的量相等。对纳米超薄多层膜的偏振紫外光谱的研究表明巨轮型纳米多孔多金属氧酸盐分子在纳米超薄膜中不是杂乱无章随意排列堆积的,而是在带高负电荷的巨轮型纳米多孔多金属氧酸阴离子间存在的静电排斥作用下彼此平行倾斜在基片表面并且与基片表面成一定的取向角从而减低整个体系的能量达到最稳定状态。     

纳米多金属氧酸盐的制备方法

由于纳米级多金属氧酸盐具有优异的光、电、磁等方面的催化活性，因此介绍了近年来见诸干研究中的九种纳米多金属氧酸盐的制备方法和原理，它们分别是浸渍法、真空法、阳离子交换法、微乳法、固相合成法、表面修饰法、两步法、层接层法、溶胶-凝胶法，并比较了它们各自的物化特性，总结了这些方法制备的纳米多金属氧酸盐在催化领域中的应用前景。     

通过静电作用组装CdSe/PDDA纳米复合膜

以巯基丙酸为稳定剂,用水相法合成了表面带负电荷的CASe半导体纳米晶．通过CASe纳米晶与阳离子聚电解质（聚二烯丙基二甲基氯化铵,PDDA）之间的静电相互作用,在经过预处理的带负电的石英基片表面组装多层CdSe／PDDA纳米复合膜．透射电镜（TEM）、紫外-可见光谱和荧光光谱研究结果表明,所得CdSe纳米晶粒径分布比较均匀,平均粒径约为5nm,且具有很高的荧光光致发光性．CdSe／PDDA纳米复合膜的紫外-可见吸收光谱中波长260nm和400nm处薄膜的吸光度与组装层数之间呈现良好的线性关系,表明所得的多层CdSe／PDDA纳米复合薄膜的成膜质量和稳定性良好．     

纳米级Si02负载型多金属氧酸盐复合材料的制备及表征

采用溶胶—凝胶法制备了孔径为3．2nm的SiO2载体，通过自组装技术合成了纳米级SiO2负载型多金属氧酸盐复合材料PW11Ni—APS—SiO2。经N2吸附测定、UV/DRS、FT—IR、ICP—AES检测，母体PW11Ni与被胺修饰的载体之间不是单纯的吸附，而是生成了新的化学键，很好的解决了非均相反应中，负载型多金属氧酸盐易脱落的问题。     

Dawson型多金属氧酸盐-双氢氧化物超薄膜的合成

通过层接层方法制备了基于剥离的锌钛双氢氧化物单层和典型的Dawson型多金属氧酸盐阴离子α-P_2W_(18)O_(62)~(6-)(P_2W_(18))间作用的新型超薄膜.采用UV/DRS、XRD、FT-IR、ICP-AES和SEM方法对样品的结构和形貌进行了表征.结果表明,P_2W_(18)的结构在超薄膜中未发生改变,超薄膜的厚度在纳米范围,表面形貌完整有序均匀.以制备的超薄膜为光催化剂测试了对偶氮类染料刚果红(CR)的可见光催化降解活性.超薄膜表现出比纯Dawson型多金属氧酸盐阴离子高得多的催化活性,主要归因于剥离的锌钛双氢氧化物单层和金属氧酸盐阴离子的强化学作用对其可见光光响应能力的提高.     

多金属氧酸盐纳米线的制备表征及独特性质

在适当表面活性剂存在下，利用低温固相反应首次制备多金属氧酸盐纳米线，并用红外、透射电镜、X射线粉末衍射等手段进行表征。结果表明纳米线长为1－2μm，平均直径为20nm。此外多金属氧酸盐纳米线还具备其他一维纳米材料所不具有的特殊表面形貌。     

纳米级SiO2负载型多金属氧酸盐复合材料的制备及表征

采用溶胶-凝胶法制备了孔径为3.2nm的SiO2载体,通过自组装技术合成了纳米级SiO2负载型多金属氧酸盐复合材料PW11Ni-APS-SiO2.经N2吸附测定、UV/DRS、FT-IR、ICP-AES检测,母体PW11Ni与被胺修饰的载体之间不是单纯的吸附,而是生成了新的化学键,很好的解决了非均相反应中,负载型多金属氧酸盐易脱落的问题.     

多金属氧酸盐纳米粒子修饰电极的制备及电催化研究

通过溶胶 -凝胶技术首次将有机 -无机杂化的多金属氧酸盐纳米粒子 [(CH3) 4 N] 6 P2 Mo18O6 2 ·9H2 O修饰在蜡浸石墨电极的表面 ,并研究了该纳米粒子修饰电极的电化学行为和电催化行为 .不仅探索了一种更好的多金属氧酸盐修饰剂 ,而且为研究其他纳米粒子的电化学行为提供了一种简单而实用的方法 .     

多酸基分子筛原位合成及FCC汽油催化加氢改质研究

以多金属氧酸盐（POMs＝[Mn4（H2O）2（PW9O34）]10-）为无机前驱体,TPAOH为碱性模板剂,结合胶态晶种制备、脱模及晶化等方法,原位合成了POM s/ZSM -5多酸基分子筛纳米复合材料．SEM 、XRD、FT-IR及 TG等测试结果表明,POMs/ZSM -5复合催化材料粒子大小均一独立,具有比纳米ZSM -5分子筛更大的晶间孔,母体POM s的分子结构完整,且与分子筛ZSM -5之间存在较强的化学作用．利用固定床加氢改质催化裂化汽油评价新材料的催化性能．结果阐明,多酸基分子筛催化材料选择性加氢脱硫活性高于ZSM -5,积碳失活的概率有所降低．     

Ag2Se纳米晶的水热合成及表征

在低温水热条件下,以AgNO3、Na2SeO3或单质硒为反应物,制备了金属硫族化合物Ag2Se纳米晶.用X射线粉末衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)分别对Ag2Se纳米晶的结构及形貌进行了表征分析.结果表明,所得样品为正交晶系的Ag2Se纳米晶,主要形貌为不规则的纳米颗粒;同时采用不同硒源及表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮(PVP)可以获得不同形貌的纳米晶.     

Research progress in synthesis and catalysis of polyoxometalates

Polyoxometalates (POMs) form a large class ofmetal oxide cluster type compounds. Their wealthytopology, physical and chemical properties have at tracted increasing interests. In this paper, based onour group’s research, we review the latest progress inthe synthetic chemistry and catalysis of POMs and in troduce some POMs with novel structure and theirderivatives that emerged in 2002—2004. Most of thecited references come from those published in 2003.Due to POMs’superio…     

基于磷钨杂多酸的银配位聚合物的合成及其电化学性能研究

本文利用水热合成法，合成得到了一种基于磷钨杂多酸(H₃PW₁₂O₄₀)的银离子配位聚合物材料([Ag₂（BPBP）₃PW₁₂O₄₀]).单晶X-射线衍射分析表明：银离子连接有机配体形成一维链状结构，而多酸通过Ag-O键位于链的一侧，最终链状结构通过氢键等超分子作用链接成三维超分子结构.本文利用复合改性玻碳电极（GCE）作为工作电极，研究了材料的电化学性能.此外，本文还研究了材料的热稳定性.     

POMs/TiO2复合催化剂光催化降解染料废水的研究

采用溶胶-凝胶方法表面修饰TiO2制备了几种POMs/TiO2复合光催化剂,考察了催化剂在紫外光照射下对模拟染料废水(茜素红溶液)的光催化降解行为.结果表明:POMs/TiO2复合催化剂较纯TiO2光催化降解茜素红活性明显提高,其中复合催化剂Cr3OSiW12/TiO2光催化降解模拟染料废水(茜素红溶液)效果最佳.反应最佳条件:催化剂为Cr3OSiW12/TiO2,多酸质量分数为0.5%,催化剂用量为15 mg,茜素红溶液浓度为0.1mmol/L.茜素红降解质量分数可达74.6%.     

新型纳米双孔硅铝分子筛的溶胶——凝胶法合成及表征

以正硅酸乙酯（TEOS）和水合硝酸铝（ANN）为硅源和铝源，以离子型表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为模板剂通过溶胶－凝胶途径合成了具有双孔分布特征和纳米尺寸的硅铝复合分子筛，并通过XRD、HRTEM、^27A1 MASNMR和N2吸附－脱附等手段对其结构性质进行了表征，同时与单一孔的A1MCM－41和无定形硅铝材料进行了比较。     

双阳离子表面活性剂DC－12的新合成法

提出了经咪唑啉中间体制备双阳离子表面活性剂ＤＣ－１２的一种新合成方法，并对咪唑啉还原开环反应及ＤＣ－１２的其他合成路线进行了讨论。     

低温固相合成形貌和晶相可控的CdS纳米晶

用表面活性剂为形貌控制剂,通过低温固相反应成功制备出具有不同晶相和形貌的CdS纳米晶.研究结果表明,在反应过程中,表面活性剂所形成的结构对最终纳米晶的形貌起着决定性的作用.若以表面活性剂聚氧乙烯9醚为形貌控制剂,则所制备的产物为立方晶系的β-CdS球形纳米粒子,纳米粒子的直径为5-15 nm;而用聚乙二醇400为形貌控制剂时,则所制备的产物为六方晶系的CdS纳米棒,纳米棒的直径为20-80 nm、长度为100-400 nm.用X射线粉末衍射和透射显微镜技术对所制备纳米晶的成分、晶相、形状和尺寸进行了表征分析.对不同形貌CdS纳米晶的形成机理作了深入的讨论,提出了CdS纳米棒的表面活性剂软模板诱导自组装生长机理.     

A simple solution route to assemble three-dimensional (3D) carbon nanotube networks

Three-dimensional （3D） carbon nanotube networks （CNNW） have been successfully constructed by a simple solution route for the first time. The as-obtained networks consist of the ordered alignment of nanotubes cross-linked with a joint-angle of approximately 90°. Also, the joint points in the networks are very stable and the hollowing joints are conducted with the neighbored carbon nanotubes. These network characteristics would receive much attention to the applications such as electrical conductiv- ity and even mass transport. Further work found that the as-obtained CNNW and CNNW/silver com- posites can both be applied as NH3 gas sensors. The solution-phase technique for the construction of CNNWs made the assembling networks possible without introducing physical and complicated meth- odologies, providing an alternative way for the next generation carbon nanotube assembly.     

基于分层策略的多无人机最优协同航路规划

基于分层策略将多无人机协同航路规划分为航路规划层、协同控制层和航迹控制层进行研究。航路规划层采用基于K均值和遗传算法的航路规划方法,为每架无人机提供多条备选航路;针对传统协同控制算法在求解协同变量出现无解的情况,设计了新的协同变量求解步骤;航迹控制层基于无人机六自由度模型和协同变量建立了终端时间固定的最优航迹控制模型,并采用勒让德伪谱法将最优控制问题转化为非线性规划问题,并利用CFSQP对模型进行了求解,实现了对无人机航迹控制变量和姿态的规划。仿真结果表明,利用该方法得到的无人机协同航路具有较高的可操作性,且计算量较小,效率较高,得到的无人机控制指令平滑,易于操控。     

多金属氧酸盐基稀土金属簇合物在癌症诊断和治疗中的潜在应用

近年来,多金属氧酸盐（POMs）被认为是有前途的抗癌药物,因其具有氧化还原性、亲核性、高溶解性和稳定性,以及表面电荷分布和可调的分子结构,在抗癌领域呈现出广泛的应用前景.稀土（RE）金属簇合物具有丰富的光、电、磁等特性,利用POMs的结构特性作为无机氧-供体配体构筑丰富的多金属氧酸盐基稀土金属簇合物,将两者的优势进行整合,为癌症诊断和治疗领域提供了新思路.文章介绍了多金属氧酸盐基稀土金属簇合物的分类及其在癌症诊断和治疗中的潜在应用.     

Hemoglobin Biocatalyst Polymerization of Aniline by UV-vis Spectraphotometry

A biocatalytic route for the synthesis of a water soluble and conducting complex of polyaniline (PAN1)/sodium dodecylsulfate (SDS) is presented. Hemoglobin is used in SDS anion surfactant . The polymerization proceeded quickly to result in a homogeneous emeraldine-colored dispersion of PANI. Absorption spectra of PANI/SDS in the aqueous dispersions at various pH values confirms that the reversibility of dedoping and redoping process of PANI/SDS and shows that the transition from emeraldine salt to emeraldine base form occurred at about pH 10.0-11.0 in this anionic micellar system. PANI/SDS in the organic solutions dedoped initially and redoped after 24h.