消旋-顺,反2,2-二甲基-3-(2′-氯乙炔基)环丙烷羧酸对甲氧甲基苄酯的合成和杀虫药效

消旋-顺,反2,2-二甲基-3-(2',2'-二氯乙烯基)-环丙烷羧酸乙酯用乙醇钠醇溶液处理脱去一分子氯化氢生成的消旋-顺,反-2,2-二甲基-3-(2'-氯乙炔基)-环丙烷羧酸乙酯,再经皂化、酸化制得相应的羧酸.后者的钠盐分别和氯化对甲氧甲基苄基三乙铵及氯化3-苯氧基苄基三乙铵进行酯化制成一氯甲苄菊酯及一氯菊苯醚酯(Ⅵ及Ⅶ).通过对家蝇成虫、淡色库蚊四龄孑??及雄性德国小蠊的药效比较,前一种新合成拟除虫菊酯比后者为优越.     

5—（2—丙炔基）—2—呋喃甲醇的合成研究

呋炔菊酯是一种高效低毒，对人畜无害的拟除虫菊酯，其化学名称是５－（２－丙炔基）－２－呋喃甲基２，２－二甲基－３－（２，２－二甲乙烯）－１－环丙烷羧酸酯。它可由第一菊酸和５－（２－丙炔基）２－２呋喃甲醇酯化得到。呋炔菊酯由于醇组分合成困难，故目前国内尚未形成生产规模，液体蚊香原料主要依赖进口。     

2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-环丙烷羧酸-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄酯的光学异构体的全合成

本文详细介绍了2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-环丙烷羧酸-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄酯的光学异构体的全合成方法。通过比较选择出一条合成醇组份中间体-4-氟-3-苯氧基苯甲醛的较实用的路线;利用立体有择反应进行脱卤化氢环化合成了外消旋富顺式二氯菊酸。同时设计了一条合成α-苯基-β-对甲苯基乙胺(PTE)的新路线,以“优先结晶法”拆分得到( )PTE和(一)FTE拆分剂。将外消旋顺式和反式二氯菊酸分别进行拆分、酯化,制得上述酯的几种光学活性异构体。为了阐明酯的化学结构与生物活性的关系,还分别进行了杀虫药效测试,并证实了( )-顺式异构体是一种高效含氟拟除虫菊酯杀虫剂。     

2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)一环丙烷羧酸-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄酯的光学异构体的全合成

本文详细介绍了2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-环丙烷羧酸-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄酯的光学异构体的全合成方法.通过比较选择出一条合成醇组份中间体-4-氟-3-苯氧基苯甲醛的较实用的路线;利用立体有择反应进行脱卤化氢环化合成了外消旋富顺式二氯菊酸.同时设计了一条合成α-苯基-β-对甲苯基乙胺(PTE)的新路线,以“优先结晶法”拆分得到(+)PTE和(一)PTE拆分剂.将外消旋顺式和反式二氯菊酸分别进行拆分、酯化,制得上述酯的几种光学活性异构体. 为了阐明酯的化学结构与生物活性的关系,还分别进行了杀虫药效测试,并证实了(+)-顺式异构体是一种高效含氟拟除虫菊酯杀虫剂.     

(±)-顺式二氯含氟甲苄菊酯的生物活性研究

近年来 ,由于含氟有机化合物具有增大分子疏水性 ,质子模拟性 ,高极性 ,挥发性等特性而广泛应用于新医农药的创制之中[1] 。本文作者曾对较低活性的拟除虫菊酯即 (± ) -反式 - 2 ,2 -二甲基 - 3-异丁烯基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄酯[2 ,3] (以下简称甲苄菊酯 )进行结构改造 ,在醇组分的苯环上引进氟原子 ,合成了 3-氟 ( 2 -氟 ) - 4 -对甲氧甲基苄醇的各种菊酸酯[4 ,5] 。生物测试的结果表明含氟甲苄醇具有较高的生物活性 ,以此为先导化合物 ,可望筛选出一些新的高活性化合物。作为该项工作的继续 ,本文合成了 (± ) -顺式 - 2 ,2 -二甲基 - …     

无环嘌呤核苷化合物2-(2-(6-氨基-2-烷硫基-9H-嘌呤-9-基)乙基)丙二酸二甲酯的合成

以腺嘌呤(1)为原料,经过氧化、水解、还原、环合和与S 烷基化反应得到2-烷硫基腺嘌呤(6);甲烷三羧酸三乙酯与1, 2-二溴乙烷反应得到3-溴丙烷-1, 1, 1-三羧酸三乙酯(7);6和7在碱性条件下反应得到3-(6-氨基-2-烷硫基-9H-嘌呤-9-基)丙烷-1, 1, 1-三羧酸三乙酯(8);8在甲醇钠作用下发生脱酯基和酯交换反应,得到目标化合物2-(2-(6-氨基-2-烷硫基 9H-嘌呤-9-基)乙基)丙二酸二甲酯(9)。通过FT-IR、¹H-NMR、¹³C-NMR及HRMS对6种新的无环嘌呤核苷化合物8和9的结构进行了确证。     

2,5—二甲苯酚的O—烷基化反应

研究了2,5-二甲苯酚与1,3-二卤代丙烷及一卤代羧酸酯的O-烷基化反应.2,5-二甲苯酚与1,3-二溴丙烷在NaOH-H_2O,NaOH-甲苯-DMSO或无水K,CO_3-丙酮中反应,产物均为1-(2,5-二甲苯氧基)-3-溴丙烷,产率分别为59.8%,64.5%和74.0%.2,5-二甲苯酚与1-溴-3-氯丙烷在无水K_2CO_3-丙酮中反应,产物为1-(2,5-二甲苯氧基)-3-氯丙烷,产率为77.5%.上述产物的结构由~1HNMR和IR数据所确定.2,5-二甲苯酚与一卤代羧酸酯的反应产率在81%以上.     

环丙氟哌酸的新法合成(英文)

采用国内已有的诺氟沙星中间体7—氯—6—氟—4—羟基喹啉—3—羧酸乙酯为起始原料,首次以1—乙氧基—1—溴环丙烷为烷化剂,四丁基溴化胺为相转移催化剂,非质子极性溶剂为介质,在喹啉环上进行N—环丙基取代反应,再经两个工序得到了环丙氟哌酸,总收率达68.5％,该法合成路线短,收率高。     

五甲氧羰基环戊二烯负离子亲核取代反应

五甲氧羰基环戊二烯由于环上多个羧酸酯基取代,以至所得金属化合物有特殊的性质,1983年,我们曾利用此特点,合成了多种具环戊二烯基的镧系络合物。只是由于此类络合物多数呈粉末状,不易获得 X 射线结构分析的数据,因此设想合成相应的有机物以观察其结构.结果表明,此类化合物和大多数环戊二烯类不同,环上的羧酸酯基取     

4-甲氧甲基苄基拟除虫菊酯的合成

用十三种拟除虫菊酸合成了4-甲氧甲基苄基拟除虫菊酯及其α-氰基衍生物共十七种.为作比较,用类似的方法合成了3-苯氧基苄基拟除虫菊酯及其α-氰基衍生物共二十二种.对所有合成的酯用敏感系的蚊(幼虫及成虫),家蝇和(虫非)蠊作了生物活性测试.测试的结果显示: 4-甲氧甲基苄酯与著名的3-苯氧基苄酯对昆虫的生物活性互有上下,基本相当.前者的致死作用略低于后者,而对家蝇的击倒效果却优于后者.所以4-甲氧甲基苄醇可有效地作为合成拟除虫菊酯的醇组分. 3-苯氧基苄醇引上α-氰基后,其酯的致死作用得到增强,但其击倒作用变化却并不显著.而4-甲氧甲基苄醇引上α-氰基后,其酯的药效降低. 在所有新合成的拟除虫菊酯中,有三种4-甲氧甲基苄酯在所测定的生物活性方面优于生物烯丙菊酯,其中之一还具有良好的熏蒸效果,适用于蚊香,可代替天然除虫菊浸膏.     

臭氧化反应在有机合成上的应用 外消旋、左旋、右旋反式-2.2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸及其酯的臭氧化反应研究

外消旋、左旋和右旋反式-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸(菊酸)和它们的酯,经臭氧化反应很方便地以较高的收率制得了外消旋,左旋及右旋反式-2,2-二甲基-3-醛基环丙烷羧酸(蒈醛酸)和它们的酯。本文叙述了臭氧化反应可能的过程及其机理,研究了反应的温度和溶剂等条件对产物收率的影响。     

臭氧化反应在有机合成上的应用 外消旋、左旋、右旋反式-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸及其酯的臭氧化反应研究

外消旋、左旋和右旋反式-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸(菊酸)和它们的酯,经臭氧化反应很方便地以较高的收率制得了外消旋,左旋及右旋反式-2,2-二甲基-3-醛基环丙烷羧酸(蒈醛酸)和它们的酯。本文叙述了臭氧化反应可能的过程及其机理,研究了反应的温度和溶剂等条件对产物收率的影响。     

拟除虫菊酯农药对水生态系统的生态毒理学研究综述

拟除虫菊酯农药是一类含有苯氧基的环丙烷酯,白其研制成功并投放市场以来,因其高效低毒而得到广泛使用.目前有关拟除虫菊酯农药的毒性、毒理研究主要集中在耙动物昆虫和非耙动物哺乳动物,其在环境中的代谢及归属研究则集中陆地和土壤[1].但随着拟除虫菊酯杀虫剂的广泛使用,其进入水环境的途径越来越多,剂量也越来越大.     

光学活性甲苄菊酯的生物测试

2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙基羧酸对甲氧基苄酯(简称甲苄菊酯或甲醚菊酯)是一种拟除虫菊酯类杀虫剂。1974年日本松尾浩首次发表了该化合物的合成之后,国内也对其进行了合成,生物测试等方面的工作。甲苄菊酯的挥发性接近烯丙菊酯,具有一定的杀虫工作,对人畜低毒,且结构较为简单,容易合成,因此适用于作卫生害虫杀虫剂。目前国内已有批量生产。由于甲苄菊酯的菊酸部分有2     

四正丁基溴化铵催化的氮杂环丙烷与水合羧酸铜的开环反应

氮杂环丙烷与水合羧酸铜在溴化四丁基铵的催化下可以合成β-胺基醇酯,首先通过条件优化,分别对不同水合羧酸盐、溶剂、反应温度、季铵盐催化剂、反应物料配比对该反应的影响进行研究,得到最优条件:溶剂为1,4-二氧六环,反应条件为回流,氮杂环丙烷、一水乙酸铜、四正丁基溴化铵的摩尔比为1∶0.6∶0.2.然后在此条件下拓展不同反应底物,反应时间短,产物的产率高(85%～99%),产物的区域选择性也高(83%～95%).这种方法对于N-Ts活化的环状氮杂环丙烷,开环产物的立体结构为反式;对芳基和烷基取代的N-Ts活化的氮杂环丙烷,主要开环产物为端位开环产物.对反应条件和Cu2+的作用进行了讨论.     

拟除虫菊酯农药对水生态系统的生态毒理学？…

拟除虫菊酯农药是一类含有苯氧基的环丙烷酯 ,自其研制成功并投放市场以来 ,因其高效低毒而得到广泛使用 .目前有关拟除虫菊酯农药的毒性、毒理研究主要集中在耙动物昆虫和非耙动物哺乳动物 ,其在环境中的代谢及归属研究则集中陆地和土壤[1] .但随着拟除虫菊酯杀虫剂的广泛使用 ,其进入水环境的途径越来越多 ,剂量也越来越大 .为了研究拟除虫菊酯对水生态系统特别是淡水渔业的影响 ,作者对我国常见拟除虫菊酯农药 ,特别是我国自行研制并已推广使用的甲氰菊酯对水生生物的毒性、毒理及其在水环境中的变化规律进行了研究 ,现将研究结果综合作…     

对-氯笨乙睛合成研究

对-氯苯乙腈是重要的有机合成原料,主要用于医药、农药合成的中间体,七十年代中期,日本住友化学公司用它作为原料,合成了一类α-取代苯乙酸酯型拟除虫菊酯。由于其结构简单,高效低毒、杀虫广谱、有刺激植物生长作用,并且对光、热稳定性好,很快得以推广应用,已成为目前主要拟除虫菊酯品种之一。本文主要介绍近年来制备对-氯苯乙腈的进展,着重介绍对-氯甲苯的制备及异构体的分离。     

带α－取代酯基的不饱和羧酸酯的碘诱导环化反应

在实验中使用了气相色谱、核磁共振氢谱及高分辨快原子轰击质谱跟踪了带α－取代酯基（羧酯基和磷酯基）的不饱和羧酸酯的碘诱导环化反应，提出一个新的中间体的概念和相应的反应机理，并根据该机理对反应条件作了改变，首次合成了带有α－取代酯基的不饱和羧酸酯的内酯化产物。     

带α—取代酯基的不饱和羧酸酯的碘诱导环化反应

在实验中使用了气相色谱，核磁共振氢谱及高子辨识快原子轰击质谱跟踪了带α－取代酯基（羧酯基和磷酯基）的不饱和羧酸酯的碘诱导环化反应，提出一个新的中间体的概念和相应的反应机理，并根据该机理对反应条件作了改变，首次合成了带有α－取代酯基的不饱和羧酸酯的内酯化产物。     

1,6-二酮的成环反应 Ⅳ.2,5-二溴-1,6-二(取代苯基)已二酮-1,6的合成及其与碱性试剂的反应

1,6-二(取代笨基)已二酮-1,6(ArCOCH_2CH_2CH_2CH_2COAr,Ar=4-CH_3C_6H_4-,4-CH_3OC_6H_4-,4-ClC_6H_4-,3,4-(CH_3O)_2C_6H_3-)溴化生成相应的2,5-二溴-1,6-(取代苯基)已二酮-1,6,后者与甲醇钠作用生成3-溴-1-取代苯甲酰基-2-取代笨基-1,2-环氧环戊烷。芳环上不同的取代基对生成的取代环氧环戊烷的产量似乎没有什么影响。