β-氯代乙基磺酰氯的合成及其和胺类的酰化反应

用二氯乙烷和硫氰化铵在水介质中反府,得到了β氯代乙基硫氰。产率５５％。β氯代 乙基硫氰在水中通入氯气,得到了β氯代乙基磺酰氯。产率７８％。 β氯代乙基磺酰氯在水介质中酰化苯胺或对甲基苯胺,用碳酸钠作为缚酸剂。得到了 Ｎ－乙烯砜基苯胺及Ｎ－乙烯砜基对甲苯胺。 在吡啶介质中,用β氯代乙基磺酰氯酰化对硝基苯胺,得到了Ｎ－乙烯砜基对硝基苯． 胺。 用β氯代乙基磺酰氯酰化中间体或染料上的氨基,可以得到含有Ｈ－乙烯砜基的活性 染料。     

反应性染料的反应机理(Ⅱ) β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜型染料的染色机理

含β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜基染料在弱酸或中性介质中染桑丝或柞丝织 物，色泽鲜艳．匀染性、坚牢度好，竭染率、固色率高，并具有良好的溶解度和贮存稳定 性。用ｐＨ滴定和核磁共振谱证明了该活性染料在上述介质中，活性基以两性离子形 式存在，因而Ｎ－甲基牛磺酸基较易离去。 以４－［β－［Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜基］苯胺和Ｌ－丙氨酸为模拟化合物．用核 磁共振及动力学同位素效应等手段，证明了染料与丝朊以Ｅ２亲核消除－加成机理进 行反应．     

反应性染料反应机理的研究(Ⅰ) β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜衍生物的合成机理

用相应的β- 羟乙基砜衍生物在碱催化下与Ｎ－甲基中磺酸钠反应，得到产率较高 的β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜染料或中间体。用动力学方法及其化学方法研究 了４－〔β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜基〕苯胺的合成反应机理。动力学数据表明： 在碱缓冲溶液中，反应速度与羟乙基砜的浓度一次方，Ｎ－甲基牛磺酸钠浓度的零次方 成正比。由此可见，虽然在反应中，中间产物乙烯砜不能检出，但反应是经历了消 去－加成历程进行的。     

反应染料反应机理的研究 Ⅳ.β-取代的乙基砜衍生物反应动力学

应用反相离子对高效液相色谱研究了一系列β－取代的乙基砜衍生物在不同ｐＨ 下消除反应，乙烯矾水解反应和与氨基酸加成反应，以及它们的逆反应的动力学， 通过数学处理解得其反应速度常数。β－取代基的电负性增大，消除反应速度常数增 大。β－氨基取代物的反应能力取决于其质子平衡．铵盐的氮正离子有利于消除生成 乙烯砜，而游离胺状态则有利消除反应的逆反应──乙烯砜的加成。ｐＨ增大对消 除、加成和水解反应都有加速作用。     

反应染料的反应机理(Ⅲ)α,β-二溴丙酰胺反应染料消去反应动力学研究

采用反相离子对高效液相色谱技术和澳离子选择电极电位测试技术，研究了α， β－二溴丙酰胺反应染料的模拟化合物消去溴化氢，生成α溴代丙烯酰胺衍生物的反 应的动力学特性，比较了两种方法的试验结果，并讨论了 ｐＨ值、温度以及反应物的 结构对α，β－二溴丙酰胺苯磺酸和α，β二溴丙酰胺苯甲酸，在中性和弱碱性介质中， 消去反应速度的影响。     

含乙烯砜活性基团中间体及染料的合成——Ⅰ、合成含羟基乙基砜硫酸酯的染料及中间体

用硫酸酯化含羟基乙基砜的胺类中间体,然后用重氮化偶合的方法合成了含β-羟基乙基砜硫酸酯的偶氮染料。此外也合成了含这类活性基的酞菁及蒽(?)染料。它们具有溶解度大,性质稳定,适宜于轧染印花等优点。含β-羟基乙基砜硫酸酯的中间体在碳酸纳介质中温度大于60℃极易脱去一分子硫酸氢钠而变成乙烯砜。     

芳基次磺酰氯与β-二酮型化合物的反应动力学研究

测定了各种对位取代的苯次磺酰氯（Ｒ —Ｓ—Ｃ１）与β－二酮型化合物的 反应速度．其总反应是对两者均为一级的二级反应．反应速度随对位取代基放电子能力 及β－二酮型化合物中烯醇结构含量的增加而增加．动力学数据符合假定环硫 离子 作为过渡伏态的机理。证实Ｒ—＜Ｏ＞—Ｓ—Ｃ１和β－二酮型化合物的反应不是一 个取代反应，而是与β－二酮化合物的烯醇结构的加成为反应决定步骤的双分子反 应．     

酞菁铜络物系活性染料的研究——Ⅱ 新型活性翠蓝的合成

酞菁銅络物(以下简称銅酞菁)磺酰氯与β-氦乙胺在室温下缩合可制得含N-(β-氯乙基)磺酰胺的活性染料。它在碱存在下染棉纤维可得到耐湿处理坚牢度很高的翠蓝色織物。用本作溶剂或用干燥的乙醇胺鹽酸鹽代替以氮仿为溶剂台成了β-氮乙胺鹽酸鹽。产率达到99％。分别用先酯化后缩合及先缩合后酯化的方法合成了含N-(β-羟基乙基硫酸酯)磺酰胺的酞菁系活性染料。     

锑矿氯化浸出液中锑的价态分析

报导不同价态离子共存时测定Ｓｂ３＋和Ｓｂ５＋的方法。先将一份试液在稀硫酸介质中测Ｆｅ２＋，转为盐酸介质测Ｓｂ３＋；另一份试液在ｐＨ１．０～１．５使锑离子水解与干扰离子分离，测定ＳｂＴ量，差减法求出Ｓｂ５＋量。锑的测定采用硫酸铈盐法。     

二茂铁衍生物的氰乙基化反应(Ⅲ)——α—卤代苯基二茂铁甲醇的氰乙基化反应

本文报告了α—邻、间、对卤代苯基二茂铁甲醇的氰乙基化反应,获得的十二个相应的氰乙基化产物均为新化合物。初步研究了反应条件(温度、时间、催化剂等),并比较了不同卤素及卤素在苯环不同位置时氰乙基化反应对产率的影响。关于脂肪族和芳香族醇类化合物的氰乙基化反应,文献已有大量报导,我们曾对二茂铁各类化合物的氰乙基化反应进行了研究,其中包括几种二茂铁醇类化合     

氮杂大环荧光试剂的合成及应用研究

合成新的荧光试剂Ｎ, Ｎ′, Ｎ″, － 三（３ ,５ － 二硝基苯磺酰基） － １ , ４, ７ － 三氮杂环壬烷（ＴＤＮＢＳ－ Ｔａｃｎ） , 研究了１２ 种稀土离子与ＴＤＮＢＳ－ Ｔａｃｎ 形成１ ： １ 络合物的最佳ｐＨ 范围为２－５～６ , 络合物的最大激发、发射波长λｅｘ／λｅｍ 为３３６ｎｍ／４０８ｎｍ , 络合物荧光强度可稳定４８ｈ ．     

m-β-羟乙基砜硝基苯催化加氢制m-β-羟乙基砜苯胺

以Ｐｄ／Ｃ为催化剂,考察了温度、压力、溶剂、溶剂量、溶液ｐＨ值、搅拌速度及反应原料对ｍ－β－羟乙基砜硝基苯催化加氢制,ｍ－β－羟乙基苯胺的影响。表明以自制的ｗ＝０．０２Ｐｄ／Ｃ为经剂,经提纯的工厂中间体ｍ－β－羟乙基砜硝基苯为原料,在６５℃、３．５ＭＰａ、乙醇为溶剂、原料：乙醇：催化剂＝１：１：０．０５（ｍ／ｍ）、溶液ｐＨ值７～８、搅拌速度８００ｒ／ｍｉｈ的条件下反应２ｈ,反应得率可达９９．７％＾     

6种易燃固体的绝热稳定性研究

利用加速量热仪,对偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、苯磺酰肼、4,4’-氧代双苯磺酰肼、N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺和赛璐珞6种易燃固体的热稳定性进行了绝热实验研究,得到了它们的初始放热温度、最大温升速率、最大温升速率时间等热稳定特性参数和绝热测试放热曲线;对6种物质的测试结果进行了绝热校正。结果表明,6种易燃固体普遍容易受热作用的影响而产生放热反应,且反应速度较快,并伴随显著的压力效应和温度效应,破坏性较大。     

对羟乙基砜乙酰苯胺的液相水解酯化

1 引言 对-β-硫酸酯乙基砜苯胺,国内简称“591”,是制造KN型、M型活性染料的中间体。由它可以制得活性翠兰KN-G,活性黄M-5R,活性深兰M-4G等十几种活性染料。该化合物的分子式为C_8H_(11)NO_6S_2,结构式为H_2N-?-SO_2CH_2CH_2OSO_3H.它是由对羟乙基砜乙酰苯胺经水解酯化得到的。     

乙烯砜染料水解动力学及其反应机理的研究

合成了6个苯环上引入取代基的乙烯砜活性中间体,並与β-萘酚、N,N-二甲基苯胺偶合生成染料。采用薄层扫描法测定乙烯砜活性染料碱性水解前后的含量,得到其碱性水解的■一级反应速度常数在0.028—0.088 min~(-1)之间,利用Hückel分子轨道法进行理论计算,求得超离域因子,定域能,电子密度等理论指数,发现乙烯砜活性染料碱性水解速度常数的对数值与超离域因子S_(rn)值之间有较好的线性关系。探讨了其碱性水解反应的亲核加成反应机理,推测了决定反应速度的过渡态为部分π电子离域的结构:     

亲和层析提取抑肽酶的研究

4%琼脂糖在碱性条件下与对β-硫酸酯乙砜基苯胺反应,制得了对氨基苯磺酰乙基琼脂糖,经重氮化和胰蛋白酶偶联,固定化胰蛋白酶活力回收55%,较其它三种固定化方法效果均好。用这种固定化胰蛋白酶纯化抑肽酶(胰蛋白酶抑制剂)抑肽酶的纯度提高150倍。     

含β-羟基乙基磺酰胺硫酸酯基团的活性染料均相醇解和水解反应的研究

合成了五种含β-羟基乙基磺酰胺硫酸酯基团的活性染料及其中间体,鉴定了新化合物的结构,测定了其均相醇解、水解反应率及其比速率。并考察了该类活性染料与纤维及水反应的关系,指出了影响染料固色率的因素。     

有机物质元素定性分析鹼熔法研究

对于有机物质进行元素定性分析,—般的办法是先用金属钠和试样在一起加热。试样中如含氮则产生氰化钠,硫生成硫化钠,卤素生成卤化钠。而后再进行验证试验,以确定试样中是否含有氮、硫或卤素。金属钠是一个活泼金属,价值较昂,平常贮存在煤油里。使用时要切去表面上的杂质,手续比较麻烦。有时候因为操作不慎或者试样性质的关系,有发生伤害及灾害的危险。而且牠的有效范围有限,在检查乙基溴,二甲苯胺,氮苯,氮萘,甲基橙,偶氮苯等化合物时,     

咪唑啉型两性表面活性剂的研究 Ⅰ.烷基咪唑啉的合成及其环在水介质中的稳定性

以不同的高级脂肪酸和Ｎ－（β－羟乙基）一乙二胺（ＨＥＥＤ）为原料合成了八 种烷基咪唑啉中间体。通过ＩＲ，ＭＳ等手段鉴定了这些中间体的结构，讨论了反 应条件对烷基咪唑啉收率的影响。定量研究了烷基咪唑啉环在水介质中的稳定性， 证明环的稳定性与介质的ｐＨ值及放置时间有关。探讨了水解开环反应的机理。     

C6H5X·Y-（X，Y=F，Cl，Br，I）中氢键和卤键的理论研究

通过MP2／aug—cc—pVDZ理论方法计算研究了C6H5X·Y-（x,Y=F,Cl,Br,I）体系中的氢键和卤键．计算表明所有的卤代苯都能与卤素离子形成氢键相互作用,氢键强度顺序为：C6H,F〈C6H5C1〈C6H5Br〈C6H5I;F-〉Cl-〉Br-〉I-．C6H5Cl,C6H5Br,C6H5I能与卤素离子形成卤键相互作用,卤键强度顺序为：C6H5Cl〈C6H5Br〈C6H5I;F-〉Cl-〉Br-〉I-．分析结果可以发现体系中的卤键强度差异要大于氢键,说明在此体系中卤键具有比氢键更大的选择性．