新型手性四氮镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化苯乙酮不对称氢转移研究

合成了两个手性四氮配体,(S,S,S,S)-N,N’-二[2-(对甲苯磺酰胺基)-1,2-二苯基乙基]乙二胺(A)和(S,S,S,S)-N,N’-二[2-(对甲苯磺酰胺基)-1,2-二苯基乙基]丙二胺(B),及其手性镍(Ⅱ)配合物1和2,采用元素分析、1 H NMR、MS和IR对它们进行了表征.研究了手性配合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应,考察了碱量和反应时间对催化活性的影响.     

室温有机催化1,3-偶极环加成反应合成苯并吡喃[4,3-b]吡咯类化合物

该文设计合成了(1R)-2,2'-二羟基-N,N'-双((2-甲基环己基)氨基甲硫酰基)[1,1'-联萘]-3,3'-二甲酰胺(1a)等4种催化剂,并将其用于不对称催化亚甲胺叶里德的1,3-偶极环加成反应合成苯并吡喃[4,3-b]吡咯化合物.实验结果表明:在室温下,以物质的量分数为10%的1d作为催化剂,以CH₂Cl₂为溶剂,苯并吡喃[4,3-b]吡咯化合物的产率(88%)较高,且产物具有较高(86%)的对映选择性.该反应具有环境友好、反应条件温和、催化剂经济易得和操作简单等优点.     

L—2（10）—蒎烯四醋酸铅氧化产生扩环产物的结构

在四醋酸铅氧化L-2(10)-蒎烯的产物中,首次分离得到三种扩环产物2、3、4,经HR-MS、EI-MS、NMR(~1H、~(13)C、H-H COSY、H-C COSY)、IR等波谱方法确定,分别为(1S,6S)-7,7-二甲基双环[4.1.1]-3-辛烷酮及其异构体(1R,6S)-7,7-二甲基双环[4.1.1]-2-辛烷酮和(4S)-4-异丙烯基环庚烷酮,文中还讨论了反应机理。     

催化不对称合成(S)-萘普生

(1S,2S) 1,2 二苯基乙二胺和2,4,6 三甲基苯甲醛经缩合和还原两步反应,以85%的产率合成了N,N′ 二 2′,4′,6′ 三甲基苄基 (1S,2S) 1,2 二苯基乙二胺,再以其为催化剂催化6′ 甲氧基 2 萘丙烯的不对称双羟基化反应,手性二醇经过还原和氧化获得了较高光学纯度的(S) 萘普生.     

含DESs体系中固定化Kurthia gibsonii SC0312细胞催化1-苯基-1,2-乙二醇不对称氧化反应

在含深度共熔溶剂的非水相体系中,利用固定化Kurthia gibsonii SC0312细胞高效催化外消旋1-苯基-1,2-乙二醇(PED)不对称氧化以制备对映体纯的(S)-PED.在所考察的4种离子液体和2种深度共熔溶剂中,氯化胆碱/尿素([ChCl][U])对Kurthia gibsonii SC0312细胞表现出良好的生物相容性,能适当改变细胞膜的完整性,有效提高反应的催化效率.在[ChCl][U]体积分数为4%、缓冲液p H值为7. 5、反应温度为35℃、细胞质量浓度为60mg/m L、底物浓度为100mmol/L的条件下,反应初速度为8. 25mmol/(L·h),反应仅7 h产率及(S)-PED e. e.值即分别达49. 6%和99. 9%.     

手性药物富马酸比索洛尔的合成研究

富马酸比索洛尔为选择性β1-肾上腺素能受体阻滞剂,介绍了一种不对称合成S-富马酸比索洛尔和R-富马酸比索洛尔的新方法。以R-环氧氯丙烷和S-环氧氯丙烷为手性原料,直接与4-((2-异丙氧基乙氧基)甲基)-苯酚缩合,再经开环得到化合物S-比索洛尔和R-比索洛尔,最后与富马酸成盐制得S-富马酸比索洛尔和R-富马酸比索洛尔。     

3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮及其衍生物的绿色合成

利用室温离子液体[BPY][BF4]作溶剂,将芳醛、乙酰乙酸乙酯和尿素三组分于80℃一锅煮"合成了一系列3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮.与传统方法相比,该法操作简单,产率高,反应时间短且环境友好.     

(4S)-4-苄基-2-噁唑烷酮诱导切叶蚁警戒信息素的合成

以(4S)-4-苄基-2-噁唑烷酮为手性助剂,与丙酰氯发生N-酰化反应,酰化产物与碘代正丙烷进行不对称烷基化反应,在NaBH4作用下氢解得到(S)-2-甲基-戊醇,再经氧化、格氏加成和氧化等反应,合成了切叶蚁警戒信息素,其化学总产率为30.98%,光学异构体纯度高达94%e.e.     

7,8-二甲基-3,6-二苯基-5-氧-8-氮螺[2.6]壬-4,9-二酮的合成及其晶体结构

利用手性源（2R,3S）－3,4-二甲基-2-苯基-1,4-氧氮杂-5,7-二酮（1）合成了具有光学活性的7,8-二甲基-3,6-二苯基-5-氧-8-氮螺[2．6]壬-4,9-二酮（3）．测定了化合物（3）的晶体结构,并讨论了在环加成反应中的不对称诱导作用的机理．     

新型吡唑并[3,4-b][1,5]苯二氮杂衍生物的合成

以5-氨基-1-芳基-1H-吡唑-4-甲腈为原料,在氢氧化锂催化下与邻氯硝基苯反应制得1-取代苯基-4-氰基-5-(2-硝基苯氨基)-1H-吡唑,然后经硝基还原和环合制得1-芳基-4-氨基-1,10-二氢吡唑并[3,4-b][1,5]苯二氮,最后与N-甲基哌嗪反应制得两个结构新颖的1-芳基-4-(4-甲基-1-哌嗪基)-1,10-二氢吡唑并[3,4-b][1,5]苯二氮杂衍生物.该合成方法操作简单,条件温和,收率较高.目标化合物结构经红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析法表征.     

SMS系统瞬时到达海量数据情况的ED算法

在短信息服务系统(SMSS)中,一些应用要求SMSS的损失率比较小.当瞬时到达海量数据(IAMD)时可能造成队列长度超过系统的缓存区最大限度,从而数据损失率超过要求.基于上述情况提出一种基于增加部分用户的等待时间从而降低系统中用户的平均等待时间进而缩短系统队列长度的调度算法.该算法综合考虑了SMSS的时延和丢失率的要求,通过查看SMSS的队列长度,估算用户的服务时间,按照服务时间的长短安排用户的排队队列,达到了既控制SMSS的队长,又避免SMSS内队列长度有限时用户等待时间过长的问题的目的.     

一个具有阻行机制的成批到达排队系统GIX/M/1/N

研究了一个顾客成批到达,到达间隔服从一般分布,服务时间服从指数分布,1个服务台,等待队列长度有限,且具有阻行机制的排队系统GI^X/M/1/N;获得了该排队系统在稳态情况下,顾客到达前一瞬间系统中顾客数的概率分布和任意时刻系统中顾客数的概率分布;给出了该排队系统的顾客丢失率、系统利用率、队列长度的均值/方差、平均等待时间等性能指标的计算公式。最后,讨论了该排队系统在计算机网络中的应用。     

某型号锻压机床上梁有限元分析及结构优化设计

在满足锻压机床上梁强度和刚度要求的情况下,集成ISIGHT／ANSYS／Pro／e进行结构设计优化．在结构优化中,保证体积不变,以减小最大应力和应变为目标,重点考虑上梁两边孔的位置．通过ISIGHT软件构建了一个锻压机床上梁结构尺寸优化软件集成系统,实现了上梁结构优化的整个过程．优化结果表明通过该设计方法得到的上梁孔结构布局合理且能够满足强度要求．     

基于M/M/1/n的传感器网络sink节点过载性能研究

传感器网络sink节点的过载拥塞是影响其应用性能的重要因素.在分析了传感器网络中sink节点的收包过程后,把sink节点的收包过程概括为无线网卡中断处理和数据处理两部分.根据二级串连排队网络的理论,建立了收包过程模型并对此模型进行了过载性能分析,提出了一种自适应包丢弃的过载控制方案,并在Micaz平台上进行测试,测试结果表明该方案能够较好地解决sink节点的过载拥塞问题.     

Intranet信息系统集成分析

近年来Ｉｎｔｒａｎｅｔ崛起，标志着网络时代的开始，文章论述了作者在Ｉｎｔｒａｎｅｔ的体系结构，信息管理、安全机制等方面的研究，开发和应用方面的成果。     

耙吸挖泥船泥舱段结构强度的有限元分析

随着经济的发展,沿海地区的港口建设规模不断扩大,对挖泥船的需求也朝着大型化、多功能化、高自动化发展。但随着吨位的增大,大型挖泥船已超出规范尺度比的要求,因此需要对相关结构进行有限元校核。目前规范对挖泥船的有限元分析过程还没有详细的规定,因此本文结合15000m3耙吸挖泥船,对挖泥船泥舱段结构强度进行有限元分析,并提出结论。     

OSI参考模与TCP／IP模型的异同及关联

OSI参考模型和TCP／IP模型作为计算网络发展过程中影响力较大的两大模型，它们有许多共同之处，但又有很大的区别并各有特点。本文从这两个模型层次结构、层次间关系、各自功能、数据传输原理这四方面入手对此分析两者异同，找出二者关系，从而对OSI参考模型和TCP／IP模型两个模型有更清晰的认识。     

C/DS/C网络计算模型研究

阐明了网络计算模型的演变及C/DS/C模型的提出，详细给出了基于C/DS/C的企业级信息交互系统模型，其中包括C/DS/C结构的提出，企业级信息交互系统模型的组成，以及客户间通信应该解决的问题。最后阐述了它的实现。     

试论汉语语素的类型及其相关概念

科学研究离不开分类 ,本文通过对汉语中最基本的语法单位语素的分类研究 ,不仅准确地定义了汉语虚词 ,而且理清了汉语语法研究中长期混淆不清的两个概念———汉语虚语与附加成分的界限     

具有可变输入率的M/M/1排队系统的研究——顾客到达进入系统的概率α_k=(1/ak)

本文讨论了在αk=1/ak a≥1,k≥1(当到达的顾客看到队长为k时进入系统接受服务的概率为αk)情况下的具有可变输入率的M/M/1排队系统的模型和平稳分布,并计算出了这个排队系统的平均队长,平均等待队长,损失率和单位时间内平均损失的顾客数,为实际应用提供了一定的依据.