铂、锡共修饰聚吡咯电极对甲醇的电催化氧化

采用电化学方法在铂基体上制备铂、锡共修饰聚吡咯修饰电极,以提高对有机小分子的电催化氧化.对其制备条件及电化学性质进行了讨论,并用于甲醇的电催化氧化,循环伏安及放电实验表明具有较好的电催化活性,比裸铂电极上的电流峰高近30倍.进而探讨了甲醇在该电极上的电催化氧化机理,认为电催化活性的提高是由于Sn在电极表面的吸附和在PPy膜中的嵌入,吸附活性氧,减少铂电极表面的中毒.     

铂微粒修饰纳米二氧化钛电极对甲醇催化氧化的研究

在纳米二氧化钛膜上修饰铂微粒制得钛基纳米TiO2-Pt(Ti／nano-TiO2-Pt)复合催化电极．用循环伏安法和计时电位法研究了甲醇在Ti／nano-TiO2-Pt电极上电催化氧化．结果表明Ti／nano-TiO2-Pt电极对甲醇氧化具有高催化活性和稳定性．这是由于铂在纳米二氧化钛膜上有较好的分散性．铂微粒与纳米二氧化钛的协同作用．使电极不易中毒．     

甲醛在聚苯胺修饰分散铂电极上的电催化氧化

用循环伏安法和恒电位法在铂电极上分别制备了分散铂电极、聚苯胺修饰电极及聚苯胺修饰分散铂电极，并用循环伏安法研究了制备电极在0．5mol／L H2SO4溶液中的电化学行为以及对甲醛氧化的催化行为，分散铂电极对甲醛氧化的最大电流是6．48mA，是基体电极(0．075mA)的86．4倍，聚苯胺修饰分散铂电极对甲醛氧化的最大电流(15．12mA)是基体电极的201．6倍，分散铂电极的2．3倍，分散铂对甲醛氧化的催化作用不仅仅是铂面积增大的结果，还存在纳米效应，聚苯胺修饰铂电极对甲醛氧化的催化除存在铂进一步分散使面积进一步增大的因素外，还存在铂与聚苯胺的协同作用。     

铂钴修饰聚乙酰苯胺复合膜对甲醇的电催化氧化

采用循环伏安法在石罨电极表面合成铂钴微粒修饰的聚乙酰苯胺复合膜电极(Pt-Co/PAANI/C),并分别用XRD与SEM对样品的成分与形貌进行表征.SEM研究表明:铂钴颗粒在聚乙酰苯胺膜上具有很高的分散度,且颗粒大小均匀,电极的比表面积大大提高.考查了复合膜电极在酸性介质中对甲醇的电催化氧化行为,结果表明:与Pt-Co/C电极相比,Pt-Co/PAANI/C电极对甲醇的催化氧化呈现出更好的电催化活性和稳定性.     

甲醇在铂微粒修饰的玻碳电极上的电催化氧化

利用循环伏安法等电化学方法研究了甲醇在铂微粒修饰的玻碳电极上的电催化氧化，结果表明，铂微粒修饰玻碳电极(GC—Pt)对甲醇电化学氧化呈现较高的催化活性，活化后的玻碳电极再修饰铂微粒表现更高的催化活性，其催化活性的大小与铂载量有关，同时测定了甲醇电催化氧化反应的动力学参数。     

两种纳米铂电极电催化氧化甲醇的性能比较

采用热解法和电化学沉积法两种方法,在洁净的FTO导电玻璃上沉积纳米铂,用于甲醇的直接电催化氧化.利用SEM、XRD手段对这两种纳米铂催化剂形貌和结构进行了表征,并用电化学方法分析它们的稳定性和对甲醇电催化氧化的活性.实验结果表明,用热解法制备的纳米铂致密地分布在FTO导电玻璃上,而通过电化学沉积方法制备的纳米铂微粒在FTO导电玻璃上分布均匀,其粒径随还原沉积时间的增加逐渐增大,到一定程度会形成团聚.在电极稳定性和对甲醇电催化氧化活性方面,电化学沉积制备的纳米铂催化剂优于热解制备的纳米铂催化剂.     

甲醛、甲酸对铂电极上甲醇氧化的影响

采用循环伏安法分别研究了甲醛、甲酸对铂电极上甲醇氧化的影响.结果表明,加入甲醛可使甲醇的氧化蜂电流增大,进一步分析说明,甲醇氧化蜂电流的增加不单是由于甲醛的氧化引起的,甲醛的氧化中间体或解离产物在铂电极上的吸附也促进了甲醇的氧化,并提出了可能的吸附模型.而甲酸对甲醇氧化的促进作用不明显,可能与甲酸甲酯对甲醇氧化的抑制作用有关.     

苯甲醇在铂电极上的阳极过程研究

本工作根据铂电极的电流-电位曲线、阳极充电曲线和交流阻抗等实验结果表明苯甲醇在铂电极上阳极氧化是按照直接放电机理进行的,证实苯甲醇在铂电极上的吸附现象,同时讨论苯甲醇的吸附对铂表面阳极氧化和吸附氧形成过程的阻化作用.     

聚苯胺载铂电极对乙醇的电催化氧化

在硫酸溶液中利用循环伏安法在燃料电池的支持电极碳纸上,电聚合导电高分子聚苯胺用于催化剂Pt的负载．聚苯胺载铂电极(Pt／PAni／C)的制备,提高了Pt的分散度,增加了Pt在电催化体系中的利用率．扫描电镜表征的结果,Pt／PAni／C上的Pt颗粒大小为0．4μm左右．通过比较乙醇的电催化氧化活性可知,Pt／PAni／C催化氧化乙醇的最大电流为16．7mA／cm^2,为直接碳载铂电极(Pt／C)最大氧化电流5．2mA／cm^2的3．2倍。     

一种纳米铂水溶胶的制备及其在电化学上的应用

在柠檬酸盐体系的基础上,结合电化学应用的需要,发展还原引发剂-柠檬酸盐体系,分别制备了由硼氢化钠和甲醇作还原引发剂,在柠檬酸盐体系中制备了不含有PVP等保护剂的纳米铂水溶胶.不仅简化了PtCl2-6的柠檬酸盐体系的条件,且缩短了制备纳米铂所需时间.透射电镜和纳米粒子分布仪显示制备的纳米铂水溶胶粒径为5-8nm左右.制得的纳米铂水溶胶能通过电泳法修饰到电极表面上,表现出良好的电化学活性及催化活性.     

导电高分子聚苯胺载铂电极的交流阻抗测定

利用循环伏安方法电聚合导电高分子聚苯胺.用于在直接甲醇燃料电池电极中负载催化剂Pt.聚苯胺载Pt电极(Pt/PAni/C)的制备,提高了Pt的分散度,增加了Pt在电催化体系中的利用率.交流阻抗测试结果表明:Pt/PAni/C与直接碳载Pt电极(Pt/C)相比,电化学反应电阻减小,催化活性增高.通过比较Pt/PAni/C与Pt/C对甲醇的电催化氧化活性可知,Pt/PAni/C电极催化氧化甲醇的最大电流为50.7mA/cm2,是Pt/C电极最大氧化电流(7.6mA/cm2)的6.67倍.     

甲醛在聚苯胺载铂电极上的电催化氧化

通过电化学方法制备以金属钛为基体的聚苯胺载铂电极(Pt/PAn/Ti),并通过扫描电镜和循环伏安法对该电极进行表征.通过研究甲醛在该电极上的电催化氧化行为,考察该电极对甲醛的电催化氧化活性.结果表明:Pt/PAn/Ti电极对甲醛的电催化氧化作用与铂的沉积量有关;PAn的存在使得铂微粒分散程度更好,有效面积更大,与相同铂沉积量的Pt/Ti电极相比,甲醛在其上的正向扫描峰电流密度增加2.3倍,氧化峰电位负移40mV,反向扫描氧化峰电流密度增加5倍,氧化峰电位负移30mV;甲醛在Pt/PAn/Ti电极上正向扫描出现的氧化峰由液相传质过程控制,负向扫描的氧化峰由吸附行为控制.     

燃料电池用聚苯胺载Pt电极的制备及性能分析

利用恒电位法、循环伏安法和双电位阶跃法在聚苯胺修饰Pt电极上沉积Pt微粒,并用其制备了甲醇阳极氧化的催化电极.研究结果表明,此种电极对甲醇氧化具有很好的电催化活性,并有协同催化作用.对不同Pt微粒电化学沉积方式所得电极的电催化活性进行了比较.在其它条件都相同的情况下,恒电位法沉积Pt微粒所得复合电极的电催化活性最好,双电位阶跃法沉积Pt微粒所得复合电极的电催化活性最差.同时,沉积方式相同时,不同沉积条件对所得复合电极的电催化活性有一定影响.在所研究的范围内,恒电位-0.25 V,循环电位-0.25~0.65 V以及双电位阶跃在-0.25 V持续时间为100 s时所得电极的催化活性优于其它条件下所得复合电极的电催化活性.     

电极转速对甲醇电化学氧化还原行为的影响

以旋转线扫伏安和旋转循环伏安法研究了甲醇的电化学氧化还原过程中电极旋转速度的影响.电极旋转增加了CO在电极表面上的吸附量,增大其毒化作用,较大程度地减小氧化和还原电流.转速的影响随电位区域不同而不同,在较低电位下(<0.65 V),氧化过程为电化学动力学控制,旋转的影响较大;电位较正时(>0.65 V),氧化过程为扩散控制,旋转的影响较小.CO在电极表面上的吸附量的相对增加,使CO脱附引起的氧化电流也相对增加.     

铂阳极在冰晶石-氧化铝溶液中的过电压

本文采用连续脉冲技术和电位扫描法研究了铂阳极上的过电压和反应机理,实验发现,在电流密度0.078～1.5A/cm~2的范围内过电压与电流密度的关系符合Tafel方程:η=0.22+0.21lgi (Ⅴ)此结果与Thonstad所观察的结果比较一致,但与Drassbach的数据相距较远,在实验的基础上,讨论了反应的控制步骤和反应历程,认为过电压由活化极化所引起,反应按复合脱附历程进行: 上述结论由残余电动势法和电位扫描法进一步证明,在实验中还观察到在铂阳极上也可以发生阳极效应,这在文献中还未见报道,但是铂阳极上的临界电流密度相当高,当氧化铝浓度饱和时为60A/cm~2。     

高分子稳定的水溶性铂氧化物纳米颗粒的制备

利用铂氯化物的水解反应,制备出聚乙烯吡咯烷酮(PVP)稳定的水溶性二氧化铂纳米颗粒.此法所得的产物颗粒小,粒径分布窄,稳定,室温下放置几个月无沉淀.用紫外-可见光谱检测纳米颗粒的形成过程,用X-射线光电子能谱(XPS)和透射电子显微镜(TEM)对样品的成分、形貌、尺寸进行了表征,并考察了PVP的浓度以及体系的酸碱度对形成二氧化铂颗粒粒径的影响.     

苯在铂电极上的电化学行为

用循环伏安法，在1mol/L硫酸水溶液和含10^-3mol/L苯的1mol/L硫酸水溶液中对铂电极行为进行了测试；分析了电极过程中产生的氧、氢和苯及其氧化产物在电极表面的吸附特性以及苯的电极反应的可逆性和氧化步骤，提出了在酸性介质中，阳极过程苯发生化学吸附，阴极过程发生物理吸附，氧化反应步骤是不可逆电化学活化为控制步，后继过程为快速化学步。     

叶绿素涂层铂电极的光电性能

叶绿素及其同类物在固体电极上的光电化学研究是饶有兴趣的课题,利用这种体系可望获得最大的太阳能转换效率,目前有关的研究体系不尽相同,有的用叶绿体的类囊体膜作为光电化学电池的材料,有的将叶绿素修饰在金属或半导体上以制成光活性电报。我们用简单的叶绿素涂层电极和无机电解质水溶液构成光电化学电池,不仅获得了快速响应的光电