对氨基苯甲酸乙酯与苯乙酮和芳香醛的Mannich反应

报道了对氨基苯甲酸乙酯与苯乙酮和芳香醛的Ｍａｎｎｉｃｈ反应．在少量浓盐酸催化下，上述反应物在无水乙醇中于９～２１℃可以发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，直接生成９个新的Ｍａｎｎｉｃｈ碱，１－苯基－３－芳基－３－（４－乙氧羰基苯胺基）丙酮，产率５２％～９９％．产物的结构均经元素分析、ＩＲ和ＭＳ鉴定．还讨论了Ｍａｎｎｉｃｈ碱的生成条件     

芳香胺的Mannich反应研究：3—芳氨基—3—苯基—1—（4—氯苯基）—1…

芳香胺与对氯苯乙酮和苯甲醛在少量浓盐酸催化下能直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，一步合成了一系列相应的Ｍａｎｎｉｃｈ碱，并测定了它们的熔点，ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ谱，产率高达７８％－９４％。     

芳香胺的Mannich反应研究

芳香胺与对氯苯乙酮和苯甲醛在少量浓盐酸催化下能直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，一步合成了一系列相应的Ｍａｎｎｉｃｈ碱（其中有５个最新化合物），并测定了它们的熔点，ＩＲ，￣１ＨＮＭＲ和ＭＳ谱．产率高达７８％～９４％．     

中氮茚Mannich碱衍生物的合成

吡啶的Ｗｅｎｇ盐盐在ＴＰＣＤ存在下烯烃进行１，３－偶极环加成反应合成１－氰基－３－乙酰基中氮茚，再通过特殊的方法进行了Ｍａｎｎｉｃｈ反应生成Ｍａｎｎｉｃｈ碱。     

对氨基苯甲酸和苯乙酮与芳香醛的Mannich反应

在少量浓盐酸催化下，对氨基苯甲酸、苯乙酮和芳香醛，于７￣２０℃可以顺利发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，直接得到９个相应的Ｍａｎｎｉｃｈ碱，产率５１％￣２９％。Ｍａｎｎｉｃｈ碱的结构均经ＩＲ、ＭＳ和元素分析证实。还对反应温度、反应时间、盐酸用量和质谱等进行了讨论。     

3,4,5—甲氧基苯甲醛合成工艺的改进

采用对羟基苯甲醛和溴作用生成3，5－二溴－4－羟基苯甲醛，后者用氯化亚铜作催化剂，在DMF溶剂中甲醇钠反,生成3，5－二甲氧基－4＝－羟基苯甲醛（丁香醛），丁香醛在pH=10用硫酸二甲酯甲基化得到3，4，5－三甲氧基苯甲醛。     

对氨基苯甲酸乙酯与4—苯基—2—丁酮和芳香醛的Mannich反应

报道了对氨基苯甲酸乙酯与４苯基２丁酮和芳香醛的Ｍａｎｎｉｃｈ反应．在无水乙醇中，上述反应物经盐酸催化，可于６～２６℃直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，生成１芳基１（４乙氧甲酰苯氨基）５苯基３戊酮，收率４０％～８２％．实验所得７个Ｍａｎｎｉｃｈ碱的结构得到了ＩＲ，ＭＳ，ＨＮＭＲ和元素分析的证实．     

Mannich反应

本文从Ｍａｎｎｉｃｈ反应的发展、反应的范围、反应条件、反应历程、反应的区域选择性以及Ｍａｎｎｉｃｈ碱的再缩合等方面简要综述了Ｍａｎｎｉｃｈ反应．     

一种合成2，5—二甲氧基苯甲醛的新方法

2，5－二甲氧基苯甲醛是重要、不易合成的药物中间体。以对甲氧基苯酚为原料，经聚乙二醇10000催化的Reiman-Tiemann反应及甲氧基化制备而得。通过比较不同相转移催化剂对Reimer-Tiemann反应产率的影响，选择效果最佳的聚乙二醇－10000（PEG－10000）作为该反应的相转移催化剂。把2－羟基－5－甲氧基苯甲醛的甲氧基化放在缓冲溶液中进行，产物的收率和品质有明显提高。就影响产率的各种因素进行了探讨，并从机理上作了简要解释。通过反应条件改进，总收率达68％。     

N－Mannich碱的制备及其与芳香酮的交换反应

用琥珀酰亚胺、芳香醛和芳香胺在乙醇溶液中反应，制取了１０个Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱（Ⅰａ～ｊ），其中７个为未见文献报导的化合物。这类Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱在重结晶加热时易发生分解。用Ⅰ与芳香酮在ＥｔｏＨ－ＨＣｌ溶液中进行交换反应时，得到了非预期的产物α，β－不饱和酮及其与ＨＣｌ的加成产物。反应显然经过了交换－消除－加成的过程。     

间接电合成对甲氧基苯甲醛反应机理的研究

利用红外光谱(ＩＲ)研究了槽外合成对甲氧基苯甲醛的反应机理,结果证明:对甲基苯甲醚先氧化成对甲氧基苯甲醇,再氧化成对甲氧基苯甲醛并最终氧化成对甲氧基苯甲酸。间接电合成对甲氧基苯甲醛的优选条件:原料配比为ｎ(Ｃｅ4+)∶ｎ(ｐ ＣＨ3Ｏ-Ｃ6Ｈ4-ＣＨ3)=4∶3;反应温度为30℃;对甲氧基苯甲醛反应收率为96.8%。     

N—Mannich碱的制备及其与芳香酮的交换反应

用琥珀酰亚胺、芳香醛和芳香胺在乙醇溶液中反应，制取了１０个Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱，其中７个为未见文献报导的化合物，这类Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱在重结晶加热时易发生分解，用Ｉ与芳香酮在ＥｔＯＨ－Ｈｃｌ溶液中进行交换反应时，得到了非预期的产物α，β－不饱和酮及其与ＨＣｌ的加成产物，反应显著经过了交换－消除－加成的过程。     

对甲氧基苯乙酮与苯甲醛(对甲氧基苯甲醛)、芳香胺的Mannich反应

对甲氧基苯乙酮与苯甲醛或对甲氧基苯甲醛和芳香胺在0～35℃和催化量浓盐酸存在下可直接发生Mannich反应,生成了相应的Mannich碱(Ⅰ)———1,3二芳基3芳氨基丙酮,共合成16个新的有机化合物,产率为50%～90%.产物结构经IR,1HNMR,MS鉴定.并用正交实验法研究了反应的适宜条件.     

3,5—二甲氧基苯甲醛的合成

以对硝基甲苯为原料,经化还原,溴化,重氮化去氨基,甲氧基化反应制得到３,５－二甲氧苯甲醛,总收率在５１％以上。     

间接电合成对甲氧基苯甲醛反应的研究

采用间接电合成法以Ce^4 ／Ce^3 为媒质，在高剪切混合乳化机搅拌下Ce^4 氧化对甲基苯甲醚合成对甲氯基苯甲醛，使用后的媒质再生循环使用，无三废排放．利用红外光谱研究了槽外合成对甲氯基苯甲醛的反应机理，得到合成对甲氧基苯甲醛的优选条件，原料配比n(Ce^4 )：n(p—CH3O—C6H4-CH3)=4：3，反应温度30℃，反应时间6min．对甲氧基苯甲醛的反应收率为96．8％，纯度为99．24％．     

2—氨基—5—烷基噻二唑的类Mannich反应

利用２－氨基－５－烷基－１，３，４－噻二唑，芳香醛和亚磷酸三苯酯的类Ｍａｎｎｉｃｈ反应，合成了１５个新型的α－氨基膦酸酯，它们的结构经＾１Ｈ－ＮＭＲ，ＭＳ和元素分析证实，初步生测结果表明。化合物具有杀菌活性。     

苯并三氮唑N—Mannich碱的亲核取代

本文合成了６种Ｎ－芳基取代苯胺，以四种苯并三氮唑Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱分别与格氏试剂 通过核取代反应，合成了产率满意的新的６种Ｎ－芳基取代苄胺。它们的结构经ＩＲ，ＨＮＭＲ和元素分析确证。     

4—苯基—2—丁酮与芳香醛和芳香胺的Mannich反应

在催化量浓盐酸作用下，４－苯基－２－丁酮与芳香醛和芳香胺直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，生成５－苯基－１－芳基－１芳胺基－３－戊酮，产率７５％～９２％，共得到１５个新化合物，它们的结构都经元素分析。ＩＲ和ＭＳ证实。     

取代苯甲醛正丙硫醇缩醛香料的合成研究

以取代苯甲苯（对羟基苯甲醛,对甲氧基苯甲醛,香兰素4－羟基－3－甲氧基苯甲醛,4－羟基－3,5－二甲氧基苯甲醛,3,4,5－三甲氧基苯甲醛）,硫代硫酸钠和和1－溴正丙烷为原料,用Bunte Salts：取代苯甲醛＝3．5：1（摩尔比）,浓盐酸用量为8g,回流反应6－10h,产率可达75％－80％。产品的化学结构经FT－IR,^1HNMR鉴定。     

4－苯基－2－丁酮与芳香醛和芳香胺的Mannich反应

在催化量浓盐酸作用下，４－苯基－２－丁酮与芳香醛和芳香胺直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，生成５－苯基－１－芳基－１－芳胺基－３－戊酮．产率７５％～９２％．共得到１５个新化合物．它们的结构都经元素分析、ＩＲ和ＭＳ证实．