纳米铂钯合金膜电极上CO吸附的异常红外效应

彩和电化学循环伏安共沉积方法在玻碳基底上制备纳米级厚度的纳米铂钯合金膜电极（nm-PtPd/GC），扫描隧道电子显微镜（STM）观察发现，PtPd合金膜由椭圆形层状晶体组成，电化学原位红外反射光谱显示出吸附在nm－PtPd／GC电极上的CO的红外吸收显著增强、谱峰方向与在Pt、Pd电极表面得到谱峰方向相反、半峰宽明显增加等异常红外效应的特征，测得的红外增强吸收因子随PtPd合金膜厚度的增加发生变化，在实验条件下最大达到38．3。     

Pt纳米微粒电极上CO吸附的电化学循环伏安和原位FTIR反射光谱

用化学还原法制备铂金属纳米微粒。经TEM表征纳米Pt微粒的平均直径为2.5nm。应用电化学循环伏安法研究了该纳米微粒电极的电化学性质，与本体Pt相比，吸附在Pt纳米微粒表面CO的氧化电流峰较宽。原位傅里叶变换红外反射光谱检测到Pt纳米微粒电极表面的孪生吸附态CO，以及随电极电位变化线型吸附和孪生吸附态CO向桥式吸附态CO的转化过程。还发现了Pt纳米微粒上吸附态CO的增强红外吸收等一系列特殊性能。     

SERS在光合作用光破坏机理中的应用

利用检测灵敏度较高的ＳＥＲＳ技术,对浓度较低的纯化的Ｐｄ ＯＥＣＣ吸附在银表面上的薄层进行了ＳＥＲＳ测试,得到了室温下的Ｐｄ ＯＥＣＣ及强光破坏后的Ｐｄ ＯＥＣＣ的ＳＥＲＳ光谱。在强光照射下,β－胡萝卜素分子的ＳＥＲＳ光谱的散射强度明显降低,其线宽增加,这说明哟光照射不但改变了β－胡萝卜素分子的构象,而且也改变了β－胡萝卜素分子的微环境。     

Pt纳米微粒电极上CO吸附的电化学循环伏安和原位FTIR反射光谱

用化学还原法制备铂金属纳米微粒. 经TEM表征纳米Pt微粒的平均直径为2.5 nm. 应用电化学循环伏安法研究了该纳米微粒电极的电化学性质, 与本体Pt相比, 吸附在Pt纳米微粒表面CO的氧化电流峰较宽. 原位傅里叶变换红外反射光谱检测到Pt纳米微粒电极表面的孪生吸附态CO, 以及随电极电位变化线型吸附和孪生吸附态CO向桥式吸附态CO的转化过程. 还发现了Pt纳米微粒上吸附态CO的增强红外吸收等一系列特殊性能.     

阵列Pt微电极上CO吸附的原位显微FTIR反射光谱研究

研制了Pt微电极阵列，运用电化学原位显微FTIR反射光谱研究CO吸附的性能。发现经快速电位循环扫描处理可以在Pt微电极表面上产生一种纳米结构薄层，吸附在薄层表面CO的红外吸收给出谱峰方向倒反和强度显著增强的异常红外特征。     

负载型Rh, Ru催化剂上甲烷部分氧化制合成气反应机理的原位时间分辨红外光谱研究

采用原位时间分辨红外光谱（ｉｎ ｓｉｔｕ ＴＲ－ＦＴＩＲ）技术，在５００～６００℃、时间分辨率优于０．３ｓ的条件下，对ＣＨ４／Ｏ２／Ｈｅ（２／１／４５，摩尔比）混合气在不同预处理后的Ｒｈ／ＳｉＯ２，Ｒｕ／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｒｕ／ＳｉＯ２上的反应及其与催化剂上吸附ＣＯ物种的作用情况进行了跟踪、考察。实验结果表明，在还原态和工作态Ｒｈ／ＳｉＯ２上，ＣＯ是ＰＯＭ反应的初级产物。由甲烷直接脱氢生成表面吸附氢     

西藏大竹卡蛇绿岩中地幔橄榄岩铂族元素分布特征

西藏大竹卡蛇绿岩中地幔橄榄岩铂族元素（ＰＧＥ）总量为２８．３７～５０．６７ｎｇ／ｇ，比原始地幔和世界范围内一些典型蛇绿岩中地幔橄榄岩及阿尔卑斯型地幔橄榄岩偏高，ＰＧＥ分布型式也不同于部分熔融残留成因地幔橄榄岩中通常所观察到的负斜率型或平坦型，而以ＰＧＥ总量高，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｕ富集及“正倾斜型”或“燕子型”分布型式为特征，反映本区上地幔及其过程的特殊性。Ｐｔ和Ｐｄ以及Ｃｕ，Ａｕ，Ｃｓ，Ｒｂ，Ｂａ，Ｔ     

纳米InP镶嵌复合薄膜的制备和光学性质

用射频磁控共溅方法制备了ＩｎＰ－ＳｉＯ２纳米颗粒镶嵌复合薄膜，分析了它的结构和形成规律Ｘ射线衍射和Ｒａｍａｎ谱结果表明，ＩｎＰ纳米颗粒呈多晶结构，颗粒平均尺寸为３－１０ｎｍ，观察到了ＩｎＰ纳米颗粒Ｒａｍａｎ峰的红移和宽化现象，可用声子限域模型给予解释，光学透射谱表明，该复合膜的光学吸收边在整个可见光范围可调制，用量子限域效应解释了光学吸收带边的显著蓝移现象对于该体系，由有效质量近似模型得到的理论值     

a-Si/SiO2超晶格结构的非线性光学性质

用磁控溅射方法在玻璃基底上制备了ａ－Ｓｉ／ＳｉＯ２超晶格。利用ＴＥＭ和Ｘ射线衍射技术对其结构进行了分析，并采用多种光谱测量手段，如Ｒａｍａｎ光谱、吸收光谱和光致发光谱，对该结构的光学性质进行了研究。结果表明，随纳米Ｓｉ层厚度的减小，Ｒａｍａｎ峰发生展宽，吸收边以及光荧光峰发生蓝移。用单光束Ｚ扫描技术研究了ａ－Ｓｉ／ＳｉＯ２超晶格结构的非线性光学性质。这一结果较多孔硅的相应值大两个量级。还对影响非线     

闭合式无线纳米孔电极检测单个外泌体

单个体电化学通过在限域电化学测量界面上检测单个纳米粒子、单个脂质体、单个细胞等的电化学特性,实现对单个体各向异性的研究.这种高度灵敏的电化学方法能够快速测量并区分纳米级单个体的大小和表面电荷等.目前,已在单颗粒催化、环境监测和细胞分析等领域得到应用.本研究通过使用尺寸可控的石英纳米孔作为模板,将贵金属金沉积在石英纳米孔尖端,以形成用于单个体测量的纳米级电化学限域界面,从而制备具有高灵敏度的闭合式无线纳米孔电极.利用该电极构建了单个体电化学测量体系,实现了单个外泌体的检测,获得了信噪比高达25.1的单个外泌体碰撞信号,电化学测量平均电流幅值为15.1 pA,单个信号持续时间为0.4 ms,从而实现了单个外泌体与纳米电极间动态相互作用的实时测量.     

纳米Ni薄膜的电化学制备及其异常红外效应

通过循环伏安电沉积方法在玻碳基底上制备纳米级厚度Ni薄膜(nm-Ni/GC), 以CO吸附为探针反应, 运用电化学原位傅里叶变换红外(FTIR)反射光谱研究其性能, 将所发现的异常红外效应的研究拓宽到铁系Ni金属纳米薄膜.     

表面吸附对掺硼金刚石电极电化学性能的影响

为了阐明氢吸附和氧吸附对掺硼金刚石薄膜电极电化学性能的影响, 考查了表面氢化和氧化处理后金刚石薄膜的微观形貌和组分, 并分别以氢吸附和氧吸附掺硼金刚石薄膜作为工作电极, 进行循环伏安特性和交流阻抗谱测试. 结果表明, 氧吸附金刚石薄膜比氢吸附薄膜电导率小, 表面粗糙度大, sp³/sp²值小. 氧吸附金刚石薄膜电极具有更宽的电化学窗口, 其空间电荷层电阻和电容更大, 极化电阻也比氢吸附金刚石薄膜电极要大. 另外, 探讨了表面吸附对金刚石薄膜电极电化学性能的影响机理, 不同吸附对薄膜电化学性能的影响主要在于吸附改变了表面能带结构.     

阿霉素在钴离子注入修饰电极上的电化学行为

阿霉素（ADM）在0．005mol.L^-1Tris/0.05mol.L^-1NaCl溶液中，在Co/GCE上有一灵敏的还原峰，。峰电位为－0．62V（对SCE），峰电流与ADM的浓度有关，用线性扫描和循环伏安等手段研究体系的电化学行为，实验表明，电极过程是受吸附控制的准可逆过程，注入的钴催化了ADM的还原，根据Laviron 吸附理论，求得电极反应速率常数k0=2.15s^-1，电荷转移系数α＝0．62，用X射线光电子能谱（XPS）和俄歇电子能谱（AES）等表面分析手段，对离子注入修饰电极表面的元素组成，价态和深度分 布进行测定，钴离子确实对注入在GCE表面，并初步认为，被注入的Co形成的Co-C催化ADM在电极上的还原。     

双等离子体微弧沉积ZrO_2和ZrO_2-Y_2O_3陶瓷涂层

研究了在纳米陶瓷粒子－水混合液中采用双脉冲等离子体微弧方法获得ＺｒＯ２和ＺｒＯ２－Ｙ２Ｏ３陶瓷涂层的新技术．所获涂层表面均匀，与基体结合力好．进行了涂层表面形貌及其物相分析．　实验结果证明沉积ＺｒＯ２和ＺｒＯ２－Ｙ２Ｏ３陶瓷涂层后，　提高了基体合金的抗高温氧化性能．     

电位平均SERS技术研究物种在整个吸附电位区间的行为

表面增强拉曼散射(SERS)技术是原位研究电化学界面结构的重要谱学工具,但是SERS技术存在一严重的不足之处,即无法在表面物种的整个吸附电位区间定量(半定量)地研究其覆盖度与电极电位的关系。例如,要获得SCN~-弱吸附在银电极上(在电位负于—0.9Vvs SCE的区间)的SERS信号十分困难,尽管电化学测试表明,在此电位区间     

Rh(100)上Sm膜及Sm/Rh表面合金的结构和性质

应用ＡＥＳ，ＬＥＥＤ，ＸＰＳ和ＴＤＳ研究了稀土金属Ｓｍ室温下在 Ｒｈ（１００）表面上的生长过程．发现室温下Ｓｍ膜的生长服从Ｓｔｒａｎｓｋｉ－Ｋｒａｓｔａｎｏｖ生长模式，ＸＰＳ证明为三价的“金属态” Ｓｍ．但Ｓｍ膜经 ９００Ｋ高温退火后可形成Ｃ（５２~（１／２）×２~（１／２））Ｒ４５°和 Ｃ（２×２）超结构的有序表面合金；同时，芯能级 Ｓｍ３ｄ５／２向高结合能方向位移了０．７ｅＶ，表明有电子进一步由 Ｓｍ向衬底 Ｒｈ传递，导致在 Ｒｈ上吸附的 ＣＯ分子的热脱附峰温增加．     

SmOx/Rh(100)模型表面的制备与性质

应用Auger电子能谱（AES），X射线光电子能谱（XPS）和程序升温热脱附谱（TDS）研究了SmOx/Rh(100)模型表面的制备及CO在该表面的吸附。Sm和氧的强亲合作用经起了Sm在表面的强烈偏析。氧化表面的高温热处理，导致SmOx在Rh（100）表面的进一步聚集，与120K吸附在清洁Rm(100)表面的CO的热脱附谱相比较，吸附在SmOx/Rh(100)表面的CO的热脱附谱中在176，331和600K出现了新的脱附峰，其中位于176K的脱附峰可归属于吸附在SmOx岛上的CO的脱附，而位于331，600K的脱附峰的出现与表面Sm原子的氧化程度有关，可分别归属为吸附在富氧和贫氧SmOx岛周界面Rh原子上的CO的脱附。     

Ag/TiO2复合纳米粒子的表面增强Raman散射效应

用光化学的方法合成得到Ａｇ／ＴｉＯ２复合纳米粒子，其尺寸约为４０ｎｍ。表面沉积的银簇表现出典型的等离子体共振收，但由于ＴｉＯ２的影响合得吸收峰宽化和红移。Ａｇ／ＴｉＯ２复合纳米粒子体系有表面增强Ｒａｍａｎ散射（ＳＥＲＳ）效应，这一方面拓展了ＳＥＲＳ的范围，另一方面也为金属、半导体相互间作用的研究提供了依据。     

多孔硅中硅量子线横截面尺寸的“恒定”与“台阶”行为

硅是间接禁带半导体,禁带宽度为1.11eV不可能在可见光区发光。1990年,Canham发现电化学阳极氧化制备的多孔硅(porous silicon缩写为PS)样品在室温下出现强烈的光致荧光现象。从此PS引起人们的极大兴趣。大量的实验结果表明PS的光致荧光现象是PS层中的量子限制效应的结果。本课题组曾研究了PS样品制备后的氧化处理与光致荧光谱的关系,从一个侧面支持了量子限制效应导致PS光致荧光的机理。PS的电化学形成过程独具特色,因为硅电极并不像其他电极那样在阳极溶解时表面原子逐层剥落,而是在硅表面形成许多直径为微米至纳米级的小孔,小孔的交叠产生了具有抗溶解特性的一根根很细的硅柱。目前有一些PS形成机理的研究报道,但引入量子限制效应观点的不多。 本文研究了PS的光致荧光谱和制备时的电流密度及HF溶液浓度的关系,结合量子限制效应讨论了PS的电化学形成过程。     

电极防吸附膜研究

在电化学分析及电极过程动力学研究中,表面活性剂在电极上的吸附,常使测量结果受到严重影响。这在天然水,特别是海水的反向极谱分析中,由于大量的表面活性剂及悬浮体的存在,及溶液进行搅拌,影响特别严重。本文研究了电极防吸附膜,有效地解决了固定电极表面吸附问题,并且研究了防吸附电极的特性及机理。