氮杂冠醚取代非对称双Schiff碱配合物模拟水解酶催化PNPP水解研究

将4种非对称双Schiff过渡金属配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解。探讨了 Schiff过渡金属配合物催化PNPP水解的动力学;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型。结果表 明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高,并表现出好的催化活 性。     

溶液中锌(Ⅱ)与维生素D_3和一些小分子配体形成三元混合配体配合物的稳定性研究——关于三元混合配体配合物相对稳定性定量表征的讨论

本文用pH电位法研究了锌(Ⅱ)与维生素D_3(VD_3)和2,2′—联吡啶(bipy),1,10—邻二氮菲(phen)或苯基丙氨酸(phe)在70％(V/V)乙醇—水溶液、温度为37±0.1℃和离子强度为0.10(KNO_3)条件下,形成三元混合配体配合物的稳定性。结果表明,上述三种混配体系均形成稳定的三元混合配体配合物,其△logK埴均为异常大的正值(分别为+1.39,+1.62和+1.79),但相应的logX值却不很大(分别为2.10,2.51和2.83)。从统计效应和配合物分子内配体间疏水相互作用讨论了造成上述结果的原因,并结合一些文献数据结果讨论了定量衡量三元混合配体配合物相对稳定性高低的合理表征问题。     

双胍类金属配合物合成、表征及与DNA的作用

合成了6种新的双胍类金属配合物.采用红外光谱、核磁共振光谱确定了配合物结构.测定了不同R值下(R=cDNA/c配合物)金属配合物ct-DNA体系的紫外吸收光谱,研究了配合物与ct-DNA的作用,并计算出6种配合物的结合常数Kb值,分别为1.10×104,1.34×104,1.05×104,1.23×104,1.33×104和1.42×104.应用琼脂糖凝胶电泳研究了配合物与pBR322 DNA的作用关系,结果表明:配合物均与ct-DNA有一定的作用,且随着ct-DNA浓度增加逐渐增加,紫外吸收逐渐减弱,说明两者之间的作用方式为嵌入键合;配合物对pBR322 DNA均具有不同程度的切割作用,且浓度越大切割作用越明显;金属离子相同时,配合物结构空间位阻越小,越有利于与DNA之间的作用;配体相同时,金属离子的中心离子缺电子程度越大,其配合物与DNA发生相互作用的趋势越强,可能与配合物和电负性较大的DNA碱基发生电相互作用有关.     

堆积饱和规律及其应用(Ⅱ)

堆积饱和规律上文已作了介绍.本文用此规律解释部分f 电子组元素配合物和金属有机化合物的结构.先计算有关化合物SAS 值,然后绘制堆积图进行系统分析.图1是堆积图的一种.图中以Y 轴表示配合物的立体角系数和,以X 轴表示配合物的表观配位数.金属离     

不同价态的金属-Salen配合物与DNA的相互作用

为了比较不同价态的金属-Salen配合物与DNA的作用,按文献方法,合成了以N,N'-双(2-羟基-1-萘甲醛)缩邻苯二胺这种Salen配体,Salen配体与醋酸锰(钴、铜、锌)4种金属盐配位形成的锰、钴2种3价金属配合物及铜,锌2种2价金属配合物,探究了它们与DNA之间的相互作用.2种3价配合物在紫外滴定DNA实验和粘度试验中均产生了明显作用效果;而2价金属配合物没有表现出明显的效果,DNA溶液的粘度也没有显示出与配合物浓度的正相关性.结果表明,3价配合物以插入模式与DNA结合,而且在与DNA相互作用上,Co(Ⅲ)的配合物略强于Mn(Ⅲ)的配合物;而2价金属配合物可能以其它模式与DNA作用,其并没有表现出经典的插入结合特征.     

新型席夫碱配合物的合成和双光子性质研究

报道一种席夫碱配体及其与锌、镉形成的金属配合物的合成,应用元素分析、红外光谱等现代分析方法对配合物进行了表征,确定了配合物的组成。研究了配体和配合物的单光子荧光性质和双光子吸收性质上的差别,结果表明功能性有机配体形成的金属配合物具有大的非线性光学响应。     

聚醚桥连二异羟肟酸配合物催化PNPP水解的动力学研究

将4种聚醚桥连二异羟肟酸过渡金属铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和锰(Ⅱ)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解．探讨了聚醚桥连二异羟肟酸过渡金属配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型．结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高,并表现出好的催化活性。     

一种类芳香性金属配合物的亲电取代反应研究

合成了一种不对称类芳香性Ｎｉ（ Ⅱ） 金属有机配合物，通过芳酰化试剂对配合物中Ｎｉ（ Ⅱ） 离子对位具有富电子性的次甲基的亲电取代反应性研究，获得了５ 个新的芳酰化金属有机配合物，并用元素分析及其它光谱分析手段进行了表征．亲电取代反应的发生说明了这类金属配合物具有类芳香性，并为改善其光、电性能提供了良好的途径．     

橙皮苷锌配合物合成及清除自由基能力的研究

以橙皮苷和锌金属盐为原料进行配合反应合成橙皮苷-锌配合物.以产率为指标,通过单因素和正交试验确定了合成橙皮苷一锌配合物的最佳条件为反应温度40℃,pH值10.0,反应时间45min,所得配合物产率迭72.50％.同时,通过橙皮苷和橙皮苷锌对DPPH·自由基、羟自由基(·OH)、超氧阴离子(O2-·)三种自由基的对比清除实验,证明了橙皮苷锌配合物清除自由基的能力强于橙皮苷.     

马来二睛基二硫烯过渡金属配合物分子间的弱相互作用

制备并用元素分析、红外光谱表征了两种马来二睛基二硫烯过渡金属配合物。通过测定配合物的单晶结构 ,研究了两种配合物中阳离子间的 π… π或 N O2 … π相互作用。     

缬氨酸水杨醛席夫碱3d金属配合物的合成表征和生物活性

合成了缬氨酸水杨醛席夫碱及其与Ｍｎ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ）的配合物，用元素分析，摩尔电导，磁化率测定，红外光谱和电子光谱的研究进行表征，应用ｐＨ法测定了配合物的稳定常数，实验发现，铜、锌配合物的抗菌活性大于配体的抗菌活性。     

小波神经网络用于原子半径的研究

采用原子的第一电离能与原子的核外电子分布作为输入参数，使用已知的半径值作为训练样本，对小波神经网络进行了训练并成功地预报了８６种元素的原子半径，较完整地补充了共价半径、金属半径与范德华半径标度方法中所缺的相应值．结果表明，对于原子及分子物理的研究，小波神经网络是一种很有潜力的工具．     

高压下Si的结构转变与弹性性质的第一性原理计算

利用基于密度泛函的第一性原理,计算了在压力作用下Si的结构相变和弹性性质。晶胞总能的计算结果表明,Si在11.7 GPa压力下发生了从立方金刚石结构（Si-Ⅰ）到四方结构（Si-Ⅱ）的转变。能带结构和态密度的计算结果显示,Si-Ⅰ是具有间接带隙的半导体,带隙为0.71 eV,Si-Ⅱ呈现金属的能带结构特性;Si-Ⅰ和Si-Ⅱ费米面附近的能带结构主要来自于2p电子的贡献。高压下Si-Ⅰ的弹性系数计算结果表明,弹性系数C11,C12和C44均随压力的增加呈现线性增大的规律。     

Electronic Structure and Electron-transport Properties of Peanut-shaped C60 Polymers with a Negative Gauss Curvature

1 Results When a C60 film was irradiated with electron-beam (EB) with an incident energy of 3 kV, a peanut-shaped C60 polymer with metallic properties was formed[1], as shown in Fig.1. To elucidate the origin of the metallic properties of the peanut-shaped polymer, we examined the valence photoelectron spectra of the polymer using in situ high-resolution photoelectron spectroscopy and found that the electronic states of the polymer came across the Fermi level (EF)[2]. Interestingly, the spectral shape i...     

六方HfB_2弹性性质、电子结构和光学性质的第一性原理计算

采用基于密度泛函理论(DFT)框架下广义梯度近似平面波超软赝势法,计算了六方HfB2的几何结构、弹性性质、电子结构和光学性质.计算得到的晶格常数和弹性常数均与实验值相符,并说明了六方HfB2的晶体结构是稳定的;通过Reuss-Voigt-Hill模型计算得到了六方HfB2的体积、剪切、杨氏模量及泊松比,同时获得了六方HfB2的德拜温度,计算结果都与实验值相一致;六方HfB2的电子结构表明其具有金属性和共价性;计算得到六方HfB2在(100)和(001)方向上的光学线性响应函数随光子能量的变化关系,包括复介电函数、复折射率、反射光谱、吸收光谱、损失函数和复光电导谱,计算得到其静态介电常数在(100)和(001)方向上分别为47.92和27.77,折射率分别为6.93和5.27,计算结果表明了六方HfB2在(100)和(001)方向上具有光学各向异性,这为六方HfB2的应用提供了理论参考数据.     

异常血红蛋白结构与功能的变温穆斯堡尔谱

本文通过对HbE、Hb广州、HbQueens以及HbA在78—180K温度范围的穆斯堡尔谱测量和计算,得到在C_4v对称性时F_e~(2+)的3d~6价电予的低层电予能级和F_e~(2+)的空间立体结构参数。     

金属铝高压下热力学性质的第一原理研究

采用第一原理框架下的赝势平面波方法,计算研究了立方Al晶体的点阵常数、体积和能带.计算结果与实验值及前人的理论结果一致.采用准谐波近似模型研究了Al的热容、热膨胀系数和德拜特征温度等热力学性质.结果表明:Al的价带以孤立带和近自由电子带两种形式存在,表现出典型的金属特征.热容随着温度的升高快速增大,逐渐达到最大值24.68 J·mol-1·K-1.     

Emergent reduction of electronic state dimensionality in dense ordered Li-Be alloys

High pressure is known to influence electronic structure and crystal packing, and can in some cases even induce compound formation between elements that do not bond under ambient conditions. Here we present a computational study showing that high pressure fundamentally alters the reactivity of the light elements lithium (Li) and beryllium (Be), which are the first of the metals in the condensed state and immiscible under normal conditions. We identify four stoichiometric Li(x)Be(1-x) compounds that are stable over a range of pressures, and find that the electronic density of states of one of them displays a remarkable step-like feature near the bottom of the valence band and then remains almost constant with increasing energy. These characteristics are typical of a quasi-two-dimensional electronic structure, the emergence of which in a three-dimensional environment is rather unexpected. We attribute this observation to large size differences between the ionic cores of Li and Be: as the density increases, the Li cores start to overlap and thereby expel valence electrons into quasi-two-dimensional layers characterized by delocalized free-particle-like states in the vicinity of Be ions.     

Environmental and biological influences on the stability of silver nanoparticles

Silver nanoparticles (Ag NPs) are easily dispersed and stable, and their application has become widespread. Consequently, concern has arisen regarding their potential effects on the environment and human health. However, the current understanding on the stability of Ag NPs is limited. Therefore, in this study the influence of environmental and biological factors, such as ionic strength, valence, biological molecules, pH and temperature, on the properties of Ag NPs was investigated. The absorption spectra, size, zeta potential, and release of silver ions were evaluated. Ionic strength, valence, Dulbecco??s Modified Eagle??s Medium (DMEM), without fetal bovine serum (FBS), reduced the stability of the Ag NPs. However, in DMEM with 10% FBS, the Ag NPs maintained their stability and nanoscale characteristics. These findings provide an essential insight into the environmental and biological factors that should be evaluated in a risk assessment of Ag NPs.     

低能质子对乙炔分子电子激发效应的研究

探索低能离子特别是质子碰撞对有机分子的电子激发效应对理解低能离子对生物有机体的辐照损伤效应是非常重要的.本文采用第一性原理分子动力学方法模拟低能质子与乙炔分子之间碰撞的动力学过程,研究由于低能质子碰撞导致的乙炔分子的电子激发效应,碰撞过程中质子的能量损失以及靶分子价带上的激发电子的数目,揭示了电子激发效应是电子能量损失的主要机制,证明了关于电子阻止本领的传统线性理论模型不能很好地描述低能离子穿透分子靶时的电子能损,并且阐明了其中的原因.