覆铜箔层压板专用双酚A二缩水甘油醚的合成及反应动力学

采用二步法合成了覆铜箔层压板专用的双酚A二缩水甘油醚,考察了不同反应条件对产物的总氯含量、环氧值、分子量及分子量分布的影响.采用高效液相色谱仪对合成反应过程中的反应动力学进行了研究,并对催化醚化过程中各步反应速率常数及反应活化能进行了计算.计算结果显示,酚羟基醚化反应为二级反应,氯羟基醚闭环反应为一级反应.     

一种用于阳图CTP版材的改性酚醛树脂的合成

以双酚A-甲醛树脂和N,N_二甲基甲酰胺在三氯氧磷的催化作用下发生酯化反应,将酯化产物与乙烯基乙基醚在溶剂存在条件下发生醚化反应,得到双酚A-甲醛树脂的酯醚化合物,经红外光谱确认其已被酯醚化.对产物的红外吸收谱进行研究,该树脂的羟基因被酯醚化其吸收明显减少,在有酸条件下促溶无酸时阻溶,将其应用于热敏阳图CTP版材,证明版材敏度得到提高.     

双酚A低分子环氧树脂的合成工艺研究

双酚A（二酚基丙烷）和环氧氯丙烷在催化剂作用下缩和成为双酚A环氧树脂。实验结果表明：在双酚A：环氧氯丙烷=1：10，NaOH的质量分数为28.57%，反应温度65-70℃，反应时间4.5h，氯化三甲基苄基铵的摩尔用量为双酚A摩尔数的1%的条件下，可得到环氧值为0.55的双酚A低分子环氧树脂。     

流动注射化学发光测定环境雌激素双酚S

在碱性介质中,鲁米诺与还原剂盐酸羟胺反应产生化学发光,Co(Ⅱ)可催化此化学发光反应,而双酚S的存在能够明显抑制发光信号的强度,由此建立测定微量双酚S的流动注射化学发光分析方法.双酚S浓度在1.008×10-6～1.209 ×10-5mol·L-1范围内线的性回归方程为Y =550.83X+ 15 989.24(R=0.993 2).对样品浓度为1.0×10-6mol·L-1的标准溶液进行7次平行测定,相对标准偏差(RSD)为2.5;,检出限为1.0×10-6mol·L-1.应用该法测定环境样品中双酚S,简便、快速、准确.     

藻类强化光降解去除水中双酚A的动力学研究

为提高污染水体中双酚A光降解效率,采用铜绿微囊藻进行强化,研究该藻强化光降解去除水中双酚A的效能和动力学规律,并讨论了藻质量浓度、pH值及光源等因素对降解速率的影响.研究表明,藻类质量浓度相对较大时,光降解反应符合假一级反应动力学规律,提高反应液中藻类质量浓度可提高双酚A的降解率;pH值对光降解速率有显著影响,当pH值为5时,反应速率达到最大值;光源对反应速率也存在影响,光源采用紫外灯时,光降解反应速率是同条件下高压汞灯作为光源时的9倍,其原因是后者不能使反应液中产生大量的羟基自由基.     

水性环氧丙烯酸树脂的合成研究

采用正交设计的实验方法,以双酚A型环氧树脂(E-44)为基础树脂,丙烯酸单体(AA)为改性剂,合成了溶剂型环氧丙烯酸树脂(EA),探讨合成工艺条件如反应温度、反应时间、催化剂和阻聚剂的加入量对丙烯酸单体转化率的影响。结果表明,当反应温度95 ℃,反应时间4 h,催化剂和阻聚剂的加入量与E-44量之比分别为1.0%和0.075%(wt%)时,丙烯酸单体具有较高的转化率。在此基础上,通过顺丁烯二酸酐(MA) 与环氧丙烯酸树脂(EA)上的羟基反应,在EA上引入了羧基亲水性基团,制备了水溶性环氧丙烯酸树脂(EB)。采用傅立叶-红外光谱(FT-IR)分别对中间产物EA和目的产物EB进行了结构表征,进一步证实了AA与E-44开环酯化反应生成了EA,以及MA与EA上羟基发生酯化反应生成了EB。     

含亲水羟基丙烯酸酯单体的乳液聚合动力学

研究了反应温度、乳化剂用量、引发剂用量和羟基单体用量对含亲水羟基丙烯酸酯单体乳液聚合动力学的影响.结果表明:反应温度和引发剂用量对含有亲水单体的丙烯酸酯乳液聚合影响较大,较理想的反应温度在75℃以上,聚合反应的表观活化能为62.3 kJ/mol;乳化剂或引发剂用量增加,乳液聚合速率加快,单体转化率提高,聚合速率Rp对乳化剂浓度[S]的关系为Rp∝0.436[S],对引发剂浓度[I]的关系为Rp∝1.57[I];含有亲水单体时,乳液聚合有一定的引发诱导期,其用量对初期单体转化率影响不大,而最终转化率随用量的增加而提高,聚合速率与亲水单体浓度[OH]的关系为Rp∝-0.13[OH].     

3-氯-2-羟基丙基三甲基季铵乙酸盐的合成

叙述了用乙酸、三甲胺、环氧氯丙烷为原料，合成委铵型阳离子化试剂即3－氯－2羟基丙基三甲基季铵乙酸盐。并考察了反应温度、时间、原料配比等因素对该合成反应的影响。实验结果表明：当温度为35－40℃时，适量乙酸的存在可使合成反应进行完全，转化率高可达到95％以上。     

氢化双酚A型环氧树脂的合成与表征

以氢化双酚A和环氧氯丙烷为原料,在催化剂的作用下按照先醚化后环化的技术路线成功合成出了氢化双酚A型环氧树脂.采用红外光谱、核磁共振波谱表征其结构,并与已知产品进行对比,证明了合成产物结构的准确性和可靠性;通过普通双酚A型环氧树脂与合成出的氢化双酚A型环氧树脂的紫外吸收对比,发现氢化双酚A型环氧树脂对紫外光吸收能力很弱,是一种优异的耐光老化树脂.基本性能测试表明,合成出的氢化双酚A型环氧树脂的性能与BASF公司产品接近.     

微波促进姜黄素羟乙基醚化反应

在微波加热条件下,研究了姜黄素与2-氯乙醇亲核取代反应中辐射时间、辐射温度、溶剂种类、缚酸剂种类与用量、反应浓度以及反应物用量比因素对该羟乙基醚化反应的影响.研究结果表明:当该反应在水介质中使用底物用量3倍的KOH为反应的缚酸剂以及使用底物用量2.2倍的2-氯乙醇时,在95℃下微波辐射6min可获得最佳的反应结果,此时,姜黄素双羟乙基醚的产率达76.4%.研究结果为姜黄素双羟乙基醚的快速制备提供了一条有效的途径.     

环氧大豆油扩链内增韧酚醛树脂的合成与应用

合成了一种具有优异韧性和热稳定性的覆铜板用环氧大豆油内增韧改性酚醛树脂.采用FTIR表征了改性酚醛树脂的分子结构,用SEM观察了改性酚醛树脂样品冲击断面的微观形貌,并对改性酚醛树脂制备的覆铜板的性能进行了研究,以获得最佳的合成工艺.文中还对改性酚醛树脂的增韧机理进行了探讨,发现其主要反应机理为:部分环氧大豆油在叔胺催化下与酚羟基进行醚化反应,同时环氧大豆油与多元胺发生扩链反应,最终生成与酚醛预聚体接枝的长链环氧大豆油环氧树脂.当环氧大豆油添加量为30%、固化剂含量达7%时,树脂的综合性能较佳.扩链后的环氧大豆油具有显著的增韧作用,它与酚醛树脂构成内增韧的交联网络,内增韧结构对改善覆铜板的耐焊性起着关键作用.     

MWCNTs-NH2/环氧树脂纳米复合材料压缩性能影响机理

采用1,2-环氧环己烷4,5-二甲酸二缩水甘油酯（TDE-85)、对氨基苯酚环氧树脂（AFG-90）及其混合树脂,以二氨基二苯砜（DDS）为固化剂,添加氨基化多壁碳纳米管（MWCNTs-NH₂）制备了纳米复合材料。应用非等温差示扫描量热（DSC）,红外光谱（FT-IR）和力学性能测试等方法,分析了添加MWCNTs-NH₂前后,树脂体系固化反应、醚化反应与压缩性能的变化。研究结果表明,碳纳米管/环氧树脂复合材料的压缩性能与固化反应后期羟基和环氧基团之间的醚化作用有密切关系。MWCNTs-NH₂的加入阻碍了TDE-85/DDS体系固化反应后期的醚化作用,与纯树脂体系相比反应热降低了50 J/g,红外光谱中脂肪族醚键与苯环吸收峰面积比值降低了7.7%,复合材料压缩强度降低了3.2%。与之相反的是,MWCNTs-NH₂的加入促进了AFG-90/DDS体系固化反应后期的醚化作用,与纯树脂体系相比,反应热提高了80J/g,红外光谱中脂肪族醚键与苯环的吸收峰面积比值提高了13.8%,复合材料压缩强度提高了17.4%。     

端羟基超支化聚合物与乙酸酐功能化反应研究

研究了具有活性端羟基的AB2型超支化聚（胺—酯）与乙酸酐的反应动力学,讨论了聚合物浓度、温度、搅拌速率等对该反应的影响。结果表明,由于体系在超支化聚合物介质中,致使动力学行为明显偏离经典的二级反应曲线,用反常扩散理论得到了合理的解释。     

四氢呋喃阳离子开环聚合的研究——聚合促进剂及水的影响

用三氟化硼引发四氢呋喃进行阳离子开环聚合,对环氟乙烷、环氧丙烷及环氧氯丙烷作聚合促进剂的引发效率进行了讨论.研究了水对BF_3-ECH引发四氮呋喃聚合的影响,通过改变加料方式,可使聚合反应得到很好控制以制备低分子量聚醚产物端羟基平均官能度为2且主要为伯羟基.     

红外光谱法确定硫醇-烯光化学反应级数

用傅立叶变换红外光谱法跟踪巯基峰面积的变化，研究硫醇-烯的反应动力学，当巯基和烯键等物质的量之比及烯键过量的情况下，按照一级反应处理硫醇-烯，以二苯甲酮为光敏剂时的动力学数据都能够得到较好的线性关系，当光敏剂分别为安息香乙醚、安息香双甲醚、安息香正丁醚和噻吨酮时，按照一级反应处理实验数据也能得到较好的线性关系，这说明硫醇-烯体系在紫外光照射下，由光敏剂引发的反应是一级反应，反应速率与硫醇浓度的一次方成正比。     

一种新型聚醚多元醇的合成及其诱导期研究

用自制的双金属氰化物络合物催化剂（DMC）合成了以酚醛树脂为起始剂的聚醚多元醇。并利用温度与时间曲线分析合成反应的诱导期,考察了起始温度、催化剂浓度、起始剂用量以及单体浓度等对诱导期及最大反应压力的影响,并表征了酚醛聚醚多元醇的结构。结果表明,酚醛树脂中羟基浓度0.0037 mol.L^-1、环氧丙烷18 mL（占物料总质量的95%）、催化剂DMC质量分数470×10^-6%及温度110℃左右为最佳反应条件。     

Study on the Preparation of Allyl-modified Starch in Isopropyl/Water Medium for Warp Sizing

A new method for the pretreatment of starch by etherification was developed to eliminate the problems of lower grafting efficiency associated with the preparation of starch graft copolymers as warp sizing agents. The etherification of starch with allyl chloride was investigated in order to effectively enhance the reaction efficiency. The tecimological variables of the reaction considered for evaluating the etherification included sodium hydroxide amount, water content in water-isopropyl alcohol medium, allyl chloride concentration, reaction temperature and reaction time. The experimental result demonstrated that the variables considered showed evident effect on the reaction efficiency. For the etherification, a condition of 20% for the water content, 1.5：1 for the molar ratio of sodium hydroxide to allyl chloride, and at 30℃ under 24 h reaction is sufficient to retain the reaction efficiency above 50%. Furthermore, a contrast test demonstrated that the graft efficiency can be increased with the etherification pretreatment.     

Cu（Ⅱ）在天然桃核粉上吸附行为的循环伏安法研究

以循环伏安法在优化条件下（pH=2.4,静止时间2s,扫速0.02V/s）研究了铜离子在天然桃核粉上的吸附行为。天然核桃粉对铜离子具有吸附富集的作用,铜离子的吸附动力学遵循Langmuir吸附动力学模型,获得表观一级吸附动力学常数为0.268min-1。等温吸附曲线符合高斯分布曲线,遵循Freudlich等温吸附模型,获得吸附的参数为KF=41.7,n=1.82。在核桃粉吸附后,氧化峰的电流值明显降低,表明天然核桃粉对重金属离子具有很强的吸附富集能力。天然桃核粉是一种优质廉价的生物质吸附剂,其自身含有天然的微孔结构并且含有氨基、羧基和酚羟基、巯基等多种官能团能够与重金属离子形成络合键,适用于铜等重金属离子吸附富集。     

聚碳酸酯在催化剂作用下的降解反应

以乙酸锂作为酯交换催化剂的代表,用红外光谱（ＩＲ）、核磁共振（ＮＭＲ）、凝胶色谱（ＧＰＣ）等分析方法研究了催化剂对聚碳酸酯（ＰＣ）相对分子质量及分子结构的影响,并用差热分析（ＤＳＣ）研究了ＰＣ在催化剂作用下的降解反应的反应动力学。结果表明,随催化剂的加入,ＰＣ发生了降解反应,相对分子质量降低,得到了带酚羟基末端基的ＰＣ分子链,其降解动力学符合一般动力学方程。