金属有机配位聚合物的构筑与性质

金属有机配位聚合物具有结构多样性和新颖有趣的性质,文章第一部分探讨配位聚合物的自组装规律,研究合成过程中各类因素（有机配体的本质、金属离子的配位需求、抗衡阴离子、溶剂、pH值等）对其配合物最终结构的影响;第二部分侧重于介绍配位聚合物吸附、催化等性质方面的研究,展望其应用上的前景。     

具有五重穿插结构的镍(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及其热稳定性能研究

以1,3-bip(1,3-二(咪唑基)丙烷),H2bpdc(4,4’-联苯二甲酸)和Ni(NO_3)_2·6H_2O为原料,在水热条件下合成了配位聚合物:[Ni(1,3-bip)(bpdc)·0.5H_2bpdc]_n,并用红外光谱、热重分析、元素分析、粉末XRD和X-射线单晶衍射技术对配位聚合物的结构进行了表征.结构解析结果表明标题配位聚合物是一个具有五重穿插三维结构.其中,配位聚合物中每个Ni(Ⅱ)离子可被视作一个三连接的节点,通过拓扑计算,该配位聚合物的骨架具有(10~3)二硅化钍型拓扑结构.     

纳米多孔配位聚合物的研究进展

纳米多孔材料可用作催化剂、气体储存材料和光电子器件,是目前新型多孔材料的研究热点之一.借助自组装技术,选择羧酸类、联吡啶类和吡啶羧酸类化合物作为桥联配体,可获得一维、二维和三维的多孔配位聚合物.简要综述了该类纳米多孔配位聚合物的设计原理、合成路线和应用前景,评价了其合成方法的优缺点.由于其特殊的结构和性质,纳米多孔配位聚合物将发展成为具有光、电、磁等性质的多功能材料.     

含芳香羧酸金属配合物的合成条件研究

配位聚合物不仅具有迷人的结构,而且在化学分离、气体的存储、磁学、光学、催化等领域有着广阔的前景。芳香环羧酸含有大的π电子体系,利于电子的传递,此外,羧基配位模式丰富,易于构筑结构新颖的配合物。金属离子的配位模式,配体的种类是影响配合物结构和性质的决定因素,而反应物的配比、温度、浓度、pH值等因素在合成过程中起到一定的影响作用。本文利用三种含芳香环羧酸作为主配体,与过渡金属离子利用溶剂热和溶液法合成了几种配合物。我们利用红外光谱对配合物进行了表征,初步讨论了这类配合物的合成条件及规律。     

微孔配位聚合物与分子吸附进展

微孔配位聚合物在光学、磁学等方面有许多独特的性质并在作为分子识别、多孔材料等具有重要的应用前景。近年来在多孔配位聚合物的结构与气体吸附性能之间的关系、以及多孔配位聚合物在气体吸附等方面的研究取得了较大进展。     

2-氨甲基-1H-苯并咪唑锌（Ⅱ）配位聚合物的合成、晶体结构和热稳定性研究

为了进一步研究含苯并咪唑有机配体与Zn(Ⅱ)的配位反应规律和性质,利用双齿配体2-氨甲基-1H-苯并咪唑（AMBI）和ZnSO₄·7H₂O在甲醇-水体系中进行反应,得到了一维链状结构配位聚合物{［Zn(AMBI)(H₂O)SO₄］·0.5H₂O}<sub>n,测定了晶体结构,采用元素分析、红外光谱、紫外光谱法对配合物进行了表征,并对其热稳定性进行了研究。X射线衍射单晶结构表明：配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,Zn(Ⅱ)与来自AMBI的2个氮原子、硫酸根的2个氧原子和水分子的1个氧原子配位,形成一个空间扭曲的四方锥结构;配位聚合物通过硫酸根形成一维链状结构,并进一步通过氢键和π…π堆积形成了三维超分子结构。通过对配合物超分子体系的结构研究,进一步认识了氢键和π…π堆积等非共价作用和配体结构对超分子拓扑结构的影响,对于合理选择有机配体、合成结构新颖的配位聚合物具有重要的参考价值。     

新型异核金属有机骨架化合物的溶剂热合成和晶体结构

设计合成具有新颖拓扑结构和化学组成的开放骨架金属有机配位聚合物。选择同时含有氮,氧配位原子的四氮唑取代的苯甲酸配体4-(1H-tetrazol-5-yl)-benzoic acid(C_8H_6N_4O_2,H_2L),在N-甲基苯酰胺(NMF)和H_2O的混合溶剂热体系中与2种过渡金属Cu和Cd配位组装合成异核双金属骨架的金属有机配位化合物,C_(19)H_8N_8O_6CuCd(配合物1)。通过单晶X-射线单晶衍射分析确定了配合物1的三维开放骨架结构。结果表明,配合物1结晶在立方晶系,Pmma(No.19)空间群。金属铜与四氮唑结构中的氮原子和氧原子螯合配位,金属镉原子分别与羧基氧原子和桥氧原子配位,在x轴方向分别形成1D链,再通过配体H2L的配位链接作用形成配合物1的3D开放骨架结构。变温磁化率实验测试结果显示配合物1显示反铁磁性,较低温度条件下转化为铁磁性。配合物1的成功合成和空旷的孔道结构为客体分子交换和气体吸附性质的研究提供参考。     

结构拓扑优化理论及其在桥梁结构找型中的应用

从物理模型、数学模型和优化算法三个方面系统阐述了结构拓扑优化的基本原理.通过实例介绍了应用拓扑优化技术进行桥梁结构找型的方法,并展示了拓扑优化中结构衍化过程及优化结果.针对目前结构拓扑优化技术运用在桥梁找型中所面临的困难,探讨了未来研究的方向.研究表明,结构拓扑优化方法可以在桥梁概念设计阶段得出合理而新颖的结构形式,在桥梁找型方面具有良好的应用前景.     

混合配体配位聚合物的设计、合成及光、磁性能的研究

开展了多氮唑/核酸碱基-多羧基混合配体配位聚合物的设计、合成方法及光、磁性能的结构性能调控研究工作。发现了混合配体配位聚合物的合成中,共配体对配合物结构调控的规律。发展了合成核酸碱基配位聚合物的新方法,完善了它们与金属离子的键合模式。揭示了混合配体交替去质子控制配合物的逐步结晶过程,为高核簇功能配位聚合物的可控构筑开辟了新方法,推动了配位聚合物化学研究的进展。     

一种多功能荧光识别金属-有机框架化合物的合成及表征

水热法合成一种结构新颖的配位聚合物:[Zn3(cbda)2(H2O)2]n(H3cbda=1-(3-羧基苄基)苯并咪唑-5,6-二羧酸),运用X-射线单晶衍射、红外光谱、X-射线粉末衍射、热重分析等进行了结构表征;X-射线单晶衍射表明配位聚合物中锌离子采取三角双锥构型和扭曲的八面体构型,基于两种构型形成了{ZnO5}和{ZnO4N2}两种结构单元,通过共价键将两种结构单元有序联结,进而组装成为三维空间结构;荧光性能测试表明配位聚合物对色氨酸、硝基苯和Fe3+具有良好的荧光识别性能.     

Thiol-yne click polymerization

The research on using thiol-ene click reaction to synthesize sulfur-containing polymers with topological structures and advanced functional properties is a hot topic. However, the application of the thiol-yne reaction in the functional polymer preparation is limited and the thiol-yne click polymerization is to be further developed. In this review, we summarized recent research efforts on using thiol-yne click polymerization to synthesize polymers with topological structures. The sulfur-containing polymers were facilely prepared by photo-and thermo-initiated, amine-mediated, and transition-metal-catalyzed thiol-yne click polymerizations. These polymers are promising to be used as drug-delivery vehicles, high refractive index optical materials, photovoltaic materials, and biomaterials etc.     

螺旋聚合物的研究进展（综述）

对螺旋聚合物的种类、合成方法、表征手段等方面进行了概述,并对螺旋聚合物的发展历程和发展前景进行了综述。     

视觉拓扑理论质疑

对陈霖的《拓扑性质检测——计算理论的一朵可能的乌云》一文提出质疑，并提出以 下观点：视觉并非特别敏感于图形的拓扑性质：拓补性质的计算复杂度很低；视觉研究 与其他科学研究一样需要计算理论；思维科学的研究应该以形象思维作为突破口，但不 应企图离开图灵机的范畴，其研究目标首先应该是建立形象思维的计算理论。本文还提 出了一个用以判断视觉是否特别敏感于图形拓补性质的判别实验。     

混沌与拓扑半共轭

（X,f）与（Y,g）为拓扑动力系统,f与g是拓扑半共轭的,对基于拓扑半共轭特殊性质扩充的混沌性进行了探讨,作为应用,给出了区间映射拓扑熵大于0与几乎周期点集中有不可数混沌集是等价的一个新的证明。     

图斑的矢量化方法

针对传统的图斑矢量化引起的面域交叉,对象撕裂等问题,研究了基于弧段图斑矢量化方法。并通过线状地物与图斑的叠合分析,建立线状地物与图斑拓扑关系,完成其属性信息的更新与图斑拓扑一致性的检验。实践证明该方法可以大大提高土地利用现状图矢量化的工作效率,确保土地利用数据的精度和质量,具有推广应用价值。     

三维大孔道配位聚合物创制

近几年来配位聚合物是配位化学家极为关注的领域,高维配位聚合物在气体储存、离子交换、化学传感和催化以及电子学等方面可作为潜在的功能材料加以应用。三维大孔道配位聚合物作为储气材料,国内未有研究报道。Yaghi和Kitagawa教授报道了一系列以对苯二甲酸(H_2BDC)和4,4'-联吡啶(bipy)及其衍生物的三维孔洞配合物,并研究了这些配合物的储气(氮气,二氧化碳,氩气和甲烷等)特性。三维配合物[Cu(SiF_6(bipy)_2·8H_2O]_n具有0.8nm×0.8nm的孔洞尺寸,具有迄今报道的最大储存甲烷的能力,3.6MPa(36大气压下)能储存6.5mmol/g的甲烷(5A分子筛,3.6MPa(36大气压下)能储存3.7mmol/g的甲烷)。但我们仔细研究了这个配合物,发现其稳定性与文献报道有很大的差异,在室温下固体在空气中很快变为不透明,并     

Localization and navigation using a novel artificial landmark for indoor mobile robots

This paper presents a practical topological navigation system for indoor mobile robots,making use of a novel artificial landmark which is called MR code.This new kind of paper-made landmarks can be easi- ly attached on the ceilings or on the walls.Localization algorithms for the two cases are given respective- ly.A docking control algorithm is also described,which a robot employs to approach its current goal .A simple topological navigation algorithm is proposed.Experiment results show the effectiveness of ...     

模块化多电平变换器（MMC）工作原理的分析

本文介绍了模块化多电平变换器（MMC）的应用背景,然后以五电平MMC变换器的拓扑机构为例,详细地分析了它的拓扑结构和工作原理。模块化多电平变换器克服了常规多电平变换器的不足,具有结构简单、控制方法灵活和易于拓展等优点,十分适合模块化生产。     

碱金属硼酸盐络阴离子的拓扑结构研究

借助ICSD,Findit和Mercury等软件,从拓扑的角度出发分析研究了碱金属硼酸盐络阴离子的结构特征,丰富了硼酸盐结构化学,为研究硼酸盐结构与性能的关系打下基础;简化键合模型给出了碱金属硼酸盐的结构预测式,为解析和预测硼酸盐的拓扑结构提供帮助.     

醚的定量结构-活性/性质相关性研究

在邻接矩阵的基础上,建构一个新的拓扑指数nT,其中的0阶指数0T、1阶指数1T与醚的沸点Tb,摩尔折射Rm、辛醇/水分配系数(lg KOW)呈高度的相关性,复相关系数均在0.99以上;0T与醚对小鼠的生物毒性(pC)也具有良好的相关性,相关系数为0.940 1,均明显优于文献方法.nT是一种较为理想的拓扑指数,可用于醚活性/性质的预测.