催化极谱法测定水和人发中痕量钒

本文提出一个测定钒的新极谱催化波体系.通过实验确定测定钒的最佳底液组成为:1.0×10~(-5)M 3,5-cl_2-DMPAP-0.03M NaBrO_3-0.001M H_2SO_4(pH=2.50±0.10),线性范围为0.04～12ppb,对20多种常见离子的干扰进行了试验,将该体系应用于水和人发中痕量钒的测定,结果令人满意.该法具有灵敏度高、简便快速的特点.     

催化极谱的研究Ⅲ.——钼—杏仁酸(或二苯羟乙酸)-氯酸盐体系的催化波

前文报导了钼-酒石酸-酸氯盐体系的催化波及其机理。鉴于酒石酸能使钼-氯酸盐体系的催化波(约为扩散电流的130倍)更为提高,达到扩散电流的400倍左右,因此曾用二十余种有机酸和其他有机化合物进行普遍试验,证明凡是α-羟基酸均有提高钼-氯酸盐体系的催化波的作用,而杏仁酸和二苯羟乙酸的效果特别优异。本文研究了杏仁酸和二苯羟乙酸存在时钼的催化波,此种带有苯环的α-羟基酸竟能使钼-氯酸盐体系的催化电流提高到为扩散电流的15000倍(4%氯酸钾)和30000倍(25%氯酸钠)左右,从而获得了特殊的高灵敏度,最低可检出6×10~(-10)M浓度的钼。是钼的现有分析方法中最灵敏的方法之一。本文对这一催化波的性质进行了初步的探索。     

硫酸草酸基底液中钼的极譜測定

钼在檸檬酸鈉的中性溶液中,或MoS+4在Ba(OH)_2及NaOH的硷性溶液中都产生还原波,且能定量。在酸性基底液中钼的极譜性質前人已研究得很多,但以硫酸和弱酸的混合酸作基底液的研究得较少。R.L.Pecsok曾提出以0.1M硫酸-0.5M檸檬酸为测定钼的基底液,并分析了钢样,在此底液中測定钼的浓度范圍較小(5×10~(-3)-10~(-4)M),同时还需严格控制酸度等条件,他又用阳离子交换剂分离溶液中阳离子,故对干扰离子未曾試驗。我们选择硫酸草酸为测定钼的基底液的原因是:     

钴(Ⅲ)-2-羟基-1-萘醛肟-羟胺体系的极谱催化波

钴(Ⅱ)-2-羟基-1-萘醛肟(HNA)—羟胺体系的极谱波具有吸附和动力性质,此波可用于测定人发中的痕量钴。于Co(Ⅱ)-HNA-NH_2OH的氨性介质中观察到钴有一灵敏的极谱催化波,其波高与钴浓度在0.1～2.5ppb范围内呈线性关系,检测限为0.05ppb。本文考察了用该体系极谱催化波测定痕量钴的条件,应用此方法测定了人发试样中的钴,并对该体系极谱催化波的性质和机理作了初步讨论。     

催化动力学荧光法测定头发中痕量钼

在硫酸介质中,基于痕量钼(Ⅵ)对溴酸钾氧化二氯荧光素褪色反应的催化活性,建立了催化动力学荧光法测定钼(Ⅵ)的新方法.对该催化反应的反应条件进行了系统考察,实验结果表明,最优化条件下,在7×10-7～1×10-5 mg/mL浓度范围内,钼(Ⅵ)与荧光强度表现出较强的线性关系,回归方程:AIF=2.178c+32.72(c:×10-6 mg/mL),相关系数:r=0.9918.方法的检出限为9×10-8 mg/mL,对1×10-6mg/mL的钼(Ⅵ)标准溶液进行了11次平行测定,相对标准偏差(RSD)为0.6％.该方法用于人发中痕量钼(Ⅵ)含量的测定,回收率为93.1％～110％.     

钼-氯酸盐体系的催化极谱的研究——II.硫酸-酒石酸溶液中的催化行为的探讨

在前文中叙述了钼-氯酸盐体系在硫酸-酒石酸溶液中的催化极谱性质,找到钼在0.9M硫酸-0.4M酒石酸钠-4%氯酸钾溶液中有一单峰催化波.催化电流比扩散电流增大近400倍,灵敏度比钼原有的三种催化波均高得多,钼的浓度与催化电流有良好的线性关系,且干扰元素较少,适用于微量钼的测定.我们曾用此法在不分离钨的条件下,测定了钨酸钠中微量的钼.     

流动注射化学发光法测定痕量钒（V）

基于在硫酸介质中钒(Ⅴ)与磷钼酸形成具有更强氧化性的磷钼钒杂多酸(HPA),而磷钼钒杂多酸可直接氧化碱性鲁米诺产生强的化学发光,并结合流动注射分析技术,建立了一种测定痕量钒的新方法.其线性范围为5 0×10-9～1 0×10-5g/mL,方法的检出限为1 0×10-9g/mL.测定2 0×10-7g/mL的钒,11次连续测定的相对标准偏差为2.2%.方法已用于水样中痕量钒的测定.     

钼一铜铁试剂体系的极谱波及应用——人发和天然水中微量钼的测定

本文研究了在醋酸——醋酸钠——铜铁试剂的底液中,钼(Ⅳ)能产生灵敏的吸附催化波,并试验了影响钼的波高的因素和测定条件。钼的浓度在2×10~(-5)～1.2×10~(-3)微克/毫升之间与波高成线性关系,检测下限为0.01ppb,该方法曾用于人发和天然水中微量钼的测定。     

流动注射化学发光法测定痕量钒(Ⅴ)

基于在硫酸介质中钒(Ⅴ)与磷钼酸形成具有更强氧化性的磷钼钒杂多酸(HPA),而磷钼钒杂多酸可直接氧化碱性鲁米诺产生强的化学发光,并结合流动注射分析技术,建立了一种测定痕量钒的新方法.其线性范围为5 0×10-9～1 0×10-5g/mL,方法的检出限为1 0×10-9g/mL.测定2 0×10-7g/mL的钒,11次连续测定的相对标准偏差为2.2%.方法已用于水样中痕量钒的测定.     

应用高频电感等离子体发射光谱测量河道沉积物中的痕量铍

用高频电感等离子体发射光谱仪测定河道或海洋沉积物中的痕量铍(Be)元素,采用高氯酸—氟化氢—盐酸混合溶液在密封的聚四氟乙烯容器中使其样品分解.我们已找到Be Ⅱ313.04nm 和Be Ⅱ313.11nm 为最灵敏分析线。这些分析线处于OH 带光谱区中,在水溶液中它们的检出极限分别为0.0002PPM 和0.0006PPM.沉积物中痕量铍的分析结果是通过标准加入法和校正曲线法得到的.样品A 中Be 含量为1.8±0.1μg/g(ppb),而样品B 中Be 含量为2.1±0.1μg/g.     

海水中痕量银的测定及九龙江河口银的分布

本文采用APDC—MIBK溶剂萃取一石墨管原子吸收分光光度法测定海水中痕量银。选择了萃取条件并试验了干扰情况。本方法检测限为0.003ppb·对银回收率为95—100％。对含银为0.05ppb和0.10ppb的两份天然海水样品进行六次平行测定,其相对标准偏差分别为3.0％和3.8％。利用本方法测定了厦门九龙江河口水中银的含量,结果表明,本河口溶解态银含量变化范围为0.02—0.20ppb。在低盐度(<8.6％)下,溶解态银含量随盐度增大而增大,而在较高盐度下,银的行为是保守的。     

催化动力学光度法测定痕量钒(Ⅴ)

研究了在酸性介质中痕量钒 (Ⅴ )催化KIO3 氧化变色酸及抗坏血酸体系的反应和动力学条件 ,建立了催化动力学光度法测定痕量钒 (Ⅴ )的新方法.该方法的检出限为0.04μg/L ,线性范围为0～0.5mg/L ,该方法用于水样及人发中痕量钒(Ⅴ)的测定 ,结果令人满意.     

钼蓝光度法测定头孢氨苄

研究了头孢氨苄的降解产物与钼多酸在低浓度硫酸介质中形成钼蓝的反应.建立了硫酸浓度为0.02mol/L,钼多酸浓度1.6×10-3 mol/L,水浴加热40 min,测量波长为660nm条件下头孢氨苄的测量方法.结果表明头孢氨苄含量在0～45 mg/L范围内符合比尔定律,对10 mg/L头孢氨苄测定7次的相对标准偏差为2.0 %,加标回收率为95 %～105 %.本法线性范围宽,稳定性好.     

痕量Fe(Ⅲ)催化动力学分析的新方法

研究了硫酸介质中 ,铁 (Ⅲ )催化过氧化氢氧化百里酚蓝而使其褪色的新指示反应 ,建立了一种催化动力学光度法测痕量铁 (Ⅲ )的新方法 ,其灵敏度达到 3.4 7× 10 -10 g/mL ,测定范围是 0～ 0 .4 μgFe3 + /2 5mL .用于水样、人发中痕量铁 (Ⅲ )的测定 ,获得了满意的结果     

非色散原子荧光光谱法的应用研究——Ⅱ、氢化法测定砷

用一台自制的非色散原子荧光光度计与氢化法相结合测定痕量砷。荧光测量是建立在用硼氢化钾还原砷,并将砷的气体氢化物导入电加热石英管中原子化的基础上。砷的检出极限是0.2ppb或1ng。试剂空白在5毫升样品溶液中相当于5ng的砷。分析工作曲线的线性范围从检出极限算起约为3个数量极。该法应用于饮用水、废水和人发中痕量砷的测定,得到了满意的结果。     

催化褪色光度法测定痕量汞

基于在PVA存在下,痕量汞(Ⅱ)催化过氧化氢氧化镍-依来铬红B络合物的褪色反应,建立了催化褪色光度法测定痕量汞的新方法.汞(Ⅱ)浓度在0.01—0.06μg/L范围内符合比尔定律,检出限为1.2×10~(-12)g/mL。此法用于人发和废水等样品中痕量汞(Ⅱ)的测定,获得满意的结果。     

示波极谱测定痕量钴

本文研究了3,5—Cl_2—DEPAP 应用于钴的极谱测定的可能性.实验结果表明,3,5—Cl_2—DEPAP 在盐酸羟胺—氢氧化钠底液中,于-0.82v 左右(Vs,SCE)有一极谱波,在上述溶液中加入钴时,在-0.95v 左右产生极好的导数波;试验确定底液的最佳条件为:3,5—Cl_2—DEPAP 2.5×10~(-6)M;NH~2OH·HCl0.5%;NaOH0.15M(pH≈12.40);测定钴的线性范围为0.5ppb～20ppb.     

微分脉冲阳极溶出伏安法测定饮水中痕量镉

用F—78脉冲极谱仪,以玻碳汞膜电极为工作电极,选择0.1MNaAc—0.1MHAc—0.1MKCl作底液,对饮水中痕量镉进行阳极溶出伏安测定。研究了影响镉溶出峰电流大小的各种因素,确定了测定饮水中镉的最佳条件。对贵州大学饮水的测定结果表明:平均镉含量<1×10~(-4)μg.ml~(-1),远低于我国“地面水环境质量一级标准”的规定。(镉含量≤1ppb)     

文昌鱼和柑桔叶中痕量钼的催化比色测定

本文根据Landolt效应的H_2O_2-I~-体系的催化反应,研究了生物体中痕量钼的催化比色测定。反应中形成的I_2-淀粉兰色络合物的最大吸收峰为600nm,其摩尔吸收系数为2.11×10~4。Mo含量在0-0.40微克/15毫升范围内,遵循比尔定律。测定了文昌鱼,柑桔叶等中的痕量钼,得到满意的结果。     

Keggin结构和Dawson结构磷钼酸及磷钼钒酸的氧化还原特性

以硫酸为支持电解质, 在水-1,4-二氧六环混合溶剂中, 用循环伏安法研究了自制 的两个系列Keggin结构和Dawson结构的10种杂多酸的氧化还原特性, 分析了钼和钒的氧化 还原能力和可逆性, 讨论了不同钒含量对磷钼钒酸的氧化还原性的影响. 结果表明, Daws on结构的磷钼酸氧化性强于Keggin结构的磷钼酸; 不论是Keggin结构还是Dawson结构的磷 钼钒酸, 随着钒含量的增加, 钒和钼的氧化还原可逆性都越来越差, 为Dawson结构磷钼 酸和磷钼钒酸的鉴定提供了有效证据.