2,3—二氯—6—羧酰氯喹恶啉活性染料反应活性及“染料—纤维”键 …

对２,３－二氯－６－羧酰氯喹恶啉类活性染料的反应活泼性以及“染料－纤维”键的稳定性进行了反应动力学研究,测定水解速度常数,与其他类型活性染料进行比较,对此类活性染料性能进行了评价。     

2,3-二氯-6-羧酰氯喹啰啉活性染料反应活性及“染料-纤维”键的稳定性

对２,３－二氯－６－羧酰氯喹啉类活性染料的反应活泼性以及“染料－纤维”键的稳定性进行了反应动力学研究,测定水解速度常数;与其他类型活性染料进行比较,对此类活性染料性能进行了评价。     

Ab Initio研究3-羟基-2-吡啶酮异构反应

在ＲＨＦ／４－３１Ｇ、３１Ｇ和ＭＰ２／６－３１Ｇ水平上,对３－羟基－２－吡啶酮的气相、水分子作为催化参与的异构化反应进行了研究。结果表明,气相异构难于进行,水分子作为催化剂参与反应过程是目标反应所循的反应路径。     

乙酰丙酮—BrO^—3—Mn^2＋—H2SO4的非线性化学反应新特征

首次报道了乙酰丙酮－ＢｒＯ＾－３－Ｍｎ＾２＋－Ｈ２ＳＯ４体系化学振荡反应的最佳反应条件及浓度范围,研究了温度对振荡反应的影响,获得振荡反应周期,振荡寿命所对应的表观经参数分别为Ｅｐ＝１００．６８ｋＪ．ｍｏｌ＾＿１,ＥＬ＝４８．０５ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,首次报道并较为详细地研究了这一体系的新特征,对振荡反应中间物及产物进行分析,并对此振荡反应机理进行了较为深入的探讨。     

4—乙烯基环氧环己烷的溴化反应

对４－乙烯基环氧环己烷的溴化反应进行了研究，结果表明，顺式的４－乙烯基环氧环己烷一溴进行加在反应时，发生了邻基参与反应，生成五元或六元的环醚化合物；反式的４－乙烯基五氧环己烷和只和溴发生加成反应，生成４－（１，２－二溴）－乙基环氧环己烷。当４－乙烯基环氧环己烷与溴等摩尔反应时，邻基参与反应的比例和加成反应的比例相等。     

O—酰基羟胺衍生物热分解反应的理论研究

该文用ＡＭ１法研究了Ｏ－甲酰基－Ｎ甲基羟胺１，Ｏ－苯甲酰基－Ｎ－甲基羟胺２和Ｏ－苯甲酰基－Ｎ－叔丁基羟胺３热解形成氮宾的反应，结果表明反应是分步进行的吸热过程。     

2—溴羧酸气相热消除反应及其取代基效应的理论研究

用半经验分子轨道方法ＡＭ１对２－溴－丙酸与２－溴－３－甲基－丁酸的气相热消除反应的微观机理进行了细致的讨论，同时研究了不同取代基对α－溴代酸气相热消除反应的影响。研究结果表明：α－溴代酸气相热消除反应的机理均为２步反应，具有五元环过渡态的第一步过程是整个反应的速控步骤，这与实验工作者的预测一致，计算的取代基效应与有机电子论的预测相一致。     

4-乙烯基环氧环己烷的溴化反应——4-乙烯基环氧环己烷的邻基参与反应研究

对４－乙烯基环氧环己烷的溴化反应进行了研究。结果表明，顺式的４－乙烯基环氧环己烷与溴进行加成反应时，发生了邻基参与反应，生成五元或六元的环醚化合物；反式的４－乙烯基环氧环己烷只和溴发生加成反应，生成４－（１，２－二溴）－乙基环氧环己烷。当４－乙烯基环氧环己烷与溴等摩尔反应时，邻基参与反应的比例和加成反应的比例相等。     

莰烯C酰基化反应研究

对莰烯的C酰基化反应（ω－乙酰化,丙酰化,苯甲酰化）进行了探讨,研究了不同催化剂,不同溶剂对反应的影响,结果表明,在Lewis酸催化下莰烯可以进行C酰基化反应,研究结果为莰烯一步合成ω－酰基莰烯奠定了良好的基础。ω     

芳环上亲核取代反应：2.4—二硝基氯苯醚化的研究

对２．４－二硝基氯苯同甲醇反应及合成２．４－二硝基甲醚的各种因素进行了研究，得到了优化反应条件，可使反应产物的收率达９７％。     

二乙二醇乙醚—异氰酸酯封端反应

对二乙二醇乙醚与２,４－甲 二异氰酸酯的封端反应进行了研究,探讨了温度、催化剂及溶剂等对封端反应的影响,利用经外光谱和ＤＳＣ等分析手段进行了表征,结果表明,利用二乙二醇乙醚对２,４－甲苯二异氰酸酯的反应进行顺利,解封温度适中。     

碱-碳酸盐反应研究进展

比较详细介绍了 关碱－碳酸盐反应的膨胀机理及其影响因素，活性碳酸盐岩的特性结构与鉴定方法以及预防和抑制碱－碱酸盐反应的措施，并对碱－碳酸盐反应研究中存在的一些问题进行了讨论。     

固—液相转移条件下前手性酮的不对称还原

在固－液相转移（ＰＴＣ）条件下,研究了前手性酮的不对称硼氢化还原,对不同的催化剂,反应溶剂、温度及反应底物对不对称诱导的影响进行了研究,结果表明固－液ＰＴＣ比液－液ＰＴＣ具有更高的光学产率。     

1,3-偶极环加成反应在他唑巴坦合成中的应用

分析了以6－氨基青霉烷酸为原料合成他唑巴坦的反应，并重点对其中的环合反应进行了研究。在此步反应中成功地以醋酸乙烯代替乙炔及其衍生物作为环合试剂进行了1，3－偶极环加成反应，得到了目标产物。同时，对反应条件如溶剂、反应温度等进行了研究，使其色谱收率达70%以上。     

2,4—二氯—3,5—二硝基三氟甲基苯的合成

论述了２,４－二氯－３,５－二硝基三氟甲基苯的合成方法：对影响收率的反应温度,反应时间和催化剂进行了研究。     

4—取代二苯甲硫酮与山梨酸及其甲酯的Diels—Alder反应

研究了４，４＇－二甲氧基二苯甲硫酮与梨酸及其甲酯Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应。硫酮与山梨酸及其甲酯在室温下反应，生成主要的加成产物空阻较小，并对反应进行了动力学研究。证明反应为对峙反应。得到了反应的平衡常和正向反应速率常数。     

4－取代二苯甲硫酮与山梨酸及其甲酯的Diels－Alder反应

研究了４，４－二甲氧基二苯甲硫酮与山梨酸及其甲酯的Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应。硫酮与山梨酸及其甲酯在室温下反应，生成主要的加成产物空阻较小．并对反应进行了动力学研究，证明反应为对峙反应，得到了反应的平衡常数和正向反应速率常数。     

N-(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)吗啉的合成

以3，4，5－三甲基苯甲酸甲酯为原料，用甲醇为溶剂，甲醇钠为催化剂，与吗啉经脱醇反应合成N－（3，4，5－三甲基苯甲酰基）吗啉。对反应的一些影响因素包括反应时间，物料配比等进行了研究，得到了较好的反应条件，并对反应中产生的副产物进行了分析，对其产生的原因进行了探讨。     

N-乙基,N-异丙基和N-叔丁基-2-氨基嘧啶热解反应的理论研究

主要用PM3法对N－乙基、N－异丙基和N－叔丁基－2－嘧啶的气相热解反应进行了研究，并用内禀反应坐标（IRC）理论以N－乙基－2－嘧啶热解反应作了剖析，在此基础上用RHF／6－31G从头计算对其作了对比计算，结果表明反应是一个H17带正电迁移引发的途径六元环过渡态的单分子热消除反应，反应的活化能分别为224．955（292．378／RHF／6－31G），221．340和221．115kJ.mol^-1，与实验结果基本吻合。     

1,3,5-三甲苯联产1,2,4,5-四甲苯生产工艺的研究

开发了异构化和烷基化反应联合生产高纯1,3,5－三甲苯联产1,2,4,5－四甲苯的新工艺,确定了异构化和烷基化反应的最佳工艺条件,主要研究了三甲苯异构化的初始反应速率,化学反应平衡和烷基化反应对甲乙苯的消除作用,在此基础上,提出了以混合芳烃为原料进行异构化和烷基化反应联合法生产1,3,5－三甲苯联产1,2,4,5－四甲苯的新工艺。此工艺已实现了1,3,5－三甲苯600t／年的工业化生产,产品纯度为98．5％,效益显。