硫氰酸鉛絡合物的极譜研究

在1951年用溶度法研究硫氰酸鉛絡合物,认为溶液中有Pb(SCN)_3~-和Pb(SCN)_6~(==)两种絡合物,其稳定常数为K_3=10,K_6=0.5。Leonard等在1956年用极譜法研究,认为溶液中有PbSCN~+,Pb(SCN)_2和Pb(SCN)_4~=三种络合物,其稳定常数为K_λ=3.5,K_2=7.5和K_4=7.0。岩瀨秋雄在1957年也用极譜法研究,认为溶液中有PbSCN~+,Pb(SCN)_2和Pb(SCN)_3~-三种絡合物,其稳定常数为K_1=0.05,K_2=0.13和K_3=0.08。同年等分別用分光光度法和电势法研究了这一体系。由分光光度法証明有Pb(SGN)_2和Pb(SCN)_5~≡二种絡合物,由电势法得到的則是PbSCN~+和Pb(SCN)_2二种絡合物,后者     

极谱法研究亚铊离子与硫代硫酸根的络合反应

早在1904年Euler用电位法对亚鈍离子与硫代硫酸根体系作了研究,測得溶液中有T(S_2O_3)_2~(---)存在,并测得其稳定常数为1.26×10~3。Brintzinger和Eckardt用渗析法証明溶液中有Tl_2(S_2O_3)_2~(--)存在,但未測定稳定常数。等先后用极譜法和溶解度法分别重新作了研究,結果皆証     

[Co(tp)_2(Me-en)]CIO_4配合物不对称配位氮原子的重氢化动力学研究

早在1960年,Palmer等人曾认为:水溶液中碱催化作用下八面体配合物中配位氮原子的质子交换速率常数(k_D,重氢化速率常数)随配离子正电荷数的增多而增大。近来,我们曾报道,对于同属CoO_4N_2型的[Co(Ox)_2(Me-en)]~-和[Co(acac)_2(Me-en)]~+配离子(Ox=C_2O_4~(2-);acac=2,4-戊二酮负离子;Me-en=N-甲基乙二胺)来说,虽然前者带有负电荷,但其不对称配位氮的重氢化速率常数k_D值却比带正电荷的后者的k_D值大20倍。为     

硫氰酸镉络合物的极谱研究

早在1935年Heyrovsky和Hkovic就指出用極譜法来研究溶液中的絡离子平衡的可能性。1941年Lingane详細討論了从極譜半波电势求絡离子的稳定常数的方法。但在1950年以前的文献中,一般并不考虑溶液中实际存在着各級絡离子,而假定只有一种络离子。1951年DeFord和Hume除去这一假定,讨论了从極譜半波电势求络离子的逐级稳定常数的方     

镉和吡啶络合物的电位研究

1950年 B.E.Douglas 等曾用极谱法研究了镉离子与吡啶(在本文中以 Py 表示)在水溶液中形成的络合物。他们认为有两种络合物,即 Cd(Py)_2~( )及 Cd(Py)_4~( ),K_2=10~(2.14),K_4=10~(2.49)(K_i=C_(MAi)/C_M·C_A~i),所用的是盐硝酸镉,支持电解质是硝酸     

Ag~+[Ag_2~ⅡAg_4~ⅢO_8]NO_3~-的晶体结构

Ag~ [Ag_2~ⅡAg_4~ⅢO_8]NO_3~-晶体系电解硝酸银溶液时所得的阳极氧化产物。Braekken 等曾测定过这个立方晶体的晶胞常数。Noyes 等研究过它的组成和电化学性质。而及给出了晶体的空间群为 O_h~5-F_m3_m。他们根据粉末图和单晶体衍射图的强度数据,给出晶胞中各个原子的参数值如下:Ag~(1)(1/2,1/2,1/2);Ag~(2)(1/4,1/4,0);NO_3~-(0,0,0);O(x,x,x),x=3/8。从这些参数值中可以引出 Ag~(2)-()系按 dSp~2杂化轨道所成的共面键,键长为2.12(?),而 Ag~(1)和 O 原子按离子键结合,配位数为8,距离为2.26(?),而NO_3~-离子的空间取向尚未确定。有关 Ag~ [Ag_2~ⅡAg_4~ⅢO_8]NO_3~-晶体以往研究工作的进展情况,和其他高价银盐的结构化学,最近已由 McMillan 加以总结。     

碱金屬与碱土金屬离子和亚铁氰根的絡合反应

亚铁氰根能与很多金属离子生成沉淀,但可惜沉淀組成常常随着实驗条件而改变,因而限制了这一类沉淀反应在分析化学方面的广泛应用。我們对大量的文献数据进行比較研究以后,知道溶液的pH和所謂“惰性电解質”如氯化納、硫酸鉀、硫酸铵等存在与否,对沉淀的組成影响頗大。为了解釋惰性电解質的作用,我們假定溶液中可能存在着KFe(CN)_6和K_Fe(CN)_6等絡离子。这些絡离子和金属离子直     

改良硫氰酸铁比色法

鉄(Fe~( ))的比色测定法很多,直到現在为止,硫氰酸鉀法还在广泛应用。但是該法的缺点是顏色不稳定。文献上有加入非水溶性的有机溶剂(如戊醇、異丁醇等)自水溶液中提取铁絡离子以进行比色的方法,还有加入低介电常数的有机溶剂(如丙酮、丙酮—丁酮)后,直接在水溶液中进行比色的方法。作者采用后一建議,减少有机溶剂用量,証实鉄絡离子在40—50％丙酮或丙酮—丁酮(依1:2体积混合)中,颜色强度大为提高,稳定性及重演性也很好。作者曾將此改良法应用到血液中鉄量的比色測定以及溫泉水中鉄量的比色測定,均能获得相当     

硝酸鎘絡合物的极譜研究

硝酸根与金属离子間的的絡合作用往往被人們所忽视,很多作者常用硝酸根作为維持离子强度的惰性电解貭,来研究溶液中的絡合反应。例如Hume和Leonard等曾用硝酸根作为惰性电解貭来分别測定鎘与亚铊和硫氰酸根间的絡合反应,由于硝酸根和金属离子有絡合反应,因此影响了硫氰酸鎘和硫氰酸亚铊絡合物的稳定常数的測定。对硫氰酸鉛和硫氰酸鋅絡合物也有类似的情况。     

关于铝硅酸离子的形成机理

将高纯铝溶入NaOH溶液,制成含Al_2O_3160.8g/l、Na_2O180.0g/l的铝酸钠溶液,其紫外吸收光谱如图1中曲线I_a,在2300～2900×10~(-8)cm波段有强吸收带。将其与含Al(OH)_6~(a-)、Al_2(OH)_(10)~(4-)、[(HO)_3Al—O—Al(OH)_3]~(2-)等各种铝酸离子的固体化合物以及已确证主要含     

熔盐中Cu和Ti溶解的电化学研究

惰性气氛下Cu和Ti在熔融碱金属卤化物中的溶解現象早已为人們所发現。关于金属在熔体中的溶解机理有下列三种說法:(1)Stern証明Ag在NaCl熔体中的溶解,主要是化学相互作用,即Ag+NaCl=AgCl+Na°;(2)Straumanis认为Ti的溶解应該有氧参加,即Ti+4NaCl+O_2=TiCl_4+2Na_2O;(3)发現Cd在NaCl—KCl熔体中以原子状态存     

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚对铈(Ⅲ)的萃取

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(简称PAN)是一种螯合萃取剂,常用于金属的分离和分析.PAN 对镧系元素的萃取,通常认为属于阳离子交换过程,即L_n~(3+)_水+(3+n)HL_有(?)L_nL_3(HL)_(n有)+3H~+_水(1)反应的平衡常数可表示为K=[L_nL_3(HL)_n]_有[H~+]~3_水/[L_n~(3+)]_水[HL]~(3+n)_有=D_L_n [H~+]~3_水/[HL]~(3+n)_有(2)在HClO_4介质中,L_N~(3+)的络合程度可忽略不计,而且当其浓度很低时,[HL]_有可用     

超核的奇异相似谱

近年来,通过在核上的奇异交换反应(κ~-,π~-),已经发现了一些超核谱如_△~9Be,_Σ~9Be和_△~(12)C,_Σ~(12)C等.分析无反冲奇异交换反应(κ~-,π~-)的实验激发谱,人们可以发现     

聚壬酰胺-苯酚-乙酸体系的粘度行为

柔性链高分子特性粘数[η]的温度、溶剂、分子量依赖性,目前以 Flory-Fox 理论与实验事实最相符合,即[η]=φ(■~(3/2))/Mx~3=K_θM~(1/2)x~3,式中■是在没有链段间和链段与溶剂分子间的相互作用时高分子链的均方末端距,M 是分子量,x 是溶胀因子,依赖于温度、溶剂和分子量。当链段间无远程相互作用时 x=1,φ是一个普适常数,K_θ对给定高分子是一个常数。但是 Flory-Fox 理论对聚酰胺溶液的粘度行为是否也适用,有两点理由可以置疑:(1)聚酰胺分子链的聚合度比较小,在10~2的数量级,(2)由于酰胺键的氢键作用,分子链的柔性可能比较差,因此与一般的无规线团高分子溶液的粘度行为很可能有所不同。由于聚酰胺溶剂的选择比较困难,溶液性质的研究做得很少。Liquori,Mele 曾研究过聚酰     

双周期解析函数的Poincaré问题

设双周期为2ω_1,2ω_2,Im(ω_2/ω_1)>0,基本胞腔取成以±ω_1±ω_2为顶点的平行四边形,记为S_0,设L_0为S_0内部的一条光滑闭曲线,已取定反时针方向为正向,L_0的内部区域记为S_0~+且O∈S_0~+,记S_0~-=S_0—S_0~+(?),把     

H2+OD→H+HOD反应的量子动力学研究

含时量子波包理论因其计算量小而在原子分子反应散射的动力学计算中得到了广泛的应用,对于由4个或更多原子组成的道数较多的体系,更能显示出含时方法计算小的巨大优越性,本文就利用这一理论对H_2+OD→H+HOD反应进行计算,此反应体系共有6个自由度,但因存在一个非反应的观察者OD键,在动力学计算中没有必要精确处理该键的键长坐标,而是采用势平均五维(PA5D)模型.通过Fourier变换将含时波函数变为不含时波函数,进而可从单一波包传播中抽出许多能量确定的反应几率.文中最后给出了H_2+OD→H+HOD反应初态确定的反应几率、反应截面及速率常数.1 计算方法对双原子-双原子反应AB+CD→A+BCD,其中CD是一观察者键,将其振动作绝热处理,则给定总角动量J的PA5D Hamilton在Jacobi坐标系(图1)中山表示为H=H_0+V_(rot)+V(R,r_1,θ_1,θ_2,(?)),(1)其中H_0=-((?)~2/2μ(?)~2/(?)R~2)-((?)~2/2μ_1(?)~2/(?)r_1~2)+V_1(r_1)+B_v_(20)j_2~2(2a)Jacobi坐标系     

协变谐振子势的介子结构模型

在文献[1]中,我们从重层子模型中介子波函数满足的位势近似下的Bethe-Salpeter(以下简称B-S)方程出发,在对位势作了某些近似后,分析了介子波函数及位势的旋量结构。该文中证明了如果要求算得的Γ(π→ιν):Γ(κ→ιν)以及Γ(ρ→ι~+ι~-):Γ(ω→ι~+ι~-):Γ(Φ→ι~+ι~-)与实验符合,对波函数的旋量结构及位势有很强烈的限制。     

二维LiF-CsCl系的Monte Carlo法计算机模拟

Monte Carlo法是研究液态和非晶态固体结构的有效手段.因离子间势易准确描述,离子体系的计算机模拟尤其成功.二维体系模拟虽与实际体系有差别,但其工作量小,结果可在平面图上显示,易于直观地总结规律,故有一定价值.我们用Monte Carlo 法模拟了64个离子的二维LiF-CsCl 系.考察“液态”结构和“液态急冷”生成“非晶态固体”的过程.Cs~+、Li~+、Cl~-、F~-(各16个)离子(均视为有Pauling半径的带电圆盘)组成有自由边界的“离子集团”.采用Metropolis 算法,使体系在1300K经10~5次运算到达平衡.平衡后离子分布有明显规律:大体可看成Li_n~+F_m~-集团和Cs_n′~+,Cl_m′~-集团的混合体.Li_n~+F_m~-多是紧密的离子团,     

新型含有μ_3-O的三核茂锆羧酸衍生物的水相合成和结构

钛、锆金属有机化合物的水相化学是极富有意义的研究工作,我们曾报道钛的稳定水溶体系和应用这水溶钛体系合成茂钛金属有机化合物.本文首例报道茂锆的水溶体系与芳基羧酸钠盐水溶液的反应,得到一类新型的含有一个μ_3-O的三核茂锆羧酸离子型配合物,[Zr_3(μ_3-O)(μ_2-OH)_3(μ_2-ArCO_2)3(η-C_5H_5)_3]~+ArCO_2~-,测定了配合物(I)(Ar-O-ClC_6H_4)的晶体和分子结构。Cp_2ZrCl_2与乙酰丙酮在水中制备的水溶     

电势法研究金(Ⅰ)与硫脲的络合作用

Казаков~[1]、Овсепян~[2] 和Панценко等人都曾用电势法研究过Au(Ⅰ)与硫脲的络合作用,他们或者假定Au(Ⅰ)与硫脲形成1:2的络离子;或者只是定性地研究了金(Ⅰ)与硫脲的络合作用。我们应用电势法重新研究了此体系。并提出一种改进的处理方法,测定络合物的最大配