计算Mark-Houwink方程中d指数的一个经验公式

Mark-Houwink方程,[η]=KM~α是联系高分子溶液的特性粘数[η]和高分子的分子量M的一个重要方程。当高分子-溶剂体系和温度一定时,K、α均为常数。实验表明,参数α在0.5～1.0之间变化(经常处于0.6～0.8之间)。其值与溶剂的良劣和分子链的柔性有关。     

多分散性对聚甲基丙烯酸甲酯在丙酮中第二維利系数的影响

高分子溶液渗透压的濃度依賴关系式中第二維利系数A_2的数值表征溶液中高分子线团间和高分子、溶剂分子间的相互作用。早期的高分子溶液理論認为A_2并不依从于分子量,但实驗事实指出同一高分子、溶剂体系的A_2值随分子量的增高而减     

聚对苯撑对苯二甲酰胺液晶的中介相转变

近年来,高分子液晶方面的研究引起了人们的极大兴趣,特别是对位芳香族聚酰胺浓溶液的液晶性质已成为目前研究的主要课题之一。对于芳香族聚酰胺溶液来说,由于分子链的刚硬性而在溶液中具有近于棒状的构象,当超过临界浓度时可由各向同性溶液转变成各向异性溶液,有序区域中分子链是沿链长度方向呈一维有序排列,从而形成溶致性向列型液晶。已     

星形支化聚苯乙烯某些溶液性质的研究

关于星形支化高分子的溶液性质近年来已有不少研究。与线形高分子的溶液性质相比,相同分子量时星形支化的在稀溶液中的线团尺寸较小,因此链段的空间密度较大。这一因素在星形支化聚苯乙烯稀溶液的链内激基缔合作用和溶液渗透压的第二维利系数中应得到反映,因此对一个三臂支化和一个十二臂支化星形聚苯乙烯试样进行了激基缔合物荧光光谱和激光小角光散射研究。     

作为随机差分方程求解问题的统计-动力天气预报

t_0表示起报时刻,x为某物理量,λ为物理参数,(1)式右端为t_0时刻的空间项。统计离散化(1)式得x(t_0 1)=β_ox(t_0) θ_0F(x,λ,t_0) η_0,(2)当β_0=1,θ_0=△t,η_0=0时复回(1)式,β_0、θ_0为系数,η_0为随机噪声。同理有     

高分子链构象统计和粘弹性的图形理论——分子图的本征多项式系数与高分子链尺寸的关系

一、引言 由N个链段相互连接形成的高分子链的弹性势能可表示为 这里,k是Boltzmann常数;T是绝对温度;b~2是链段的均方尺寸;r_i和r_j分别为第i和第j个链段的位置向量。上式的求和遍历所有互相连接的链段。式(1)也可表示为一个二次型     

硫氰酸鉛絡合物的极譜研究

在1951年用溶度法研究硫氰酸鉛絡合物,认为溶液中有Pb(SCN)_3~-和Pb(SCN)_6~(==)两种絡合物,其稳定常数为K_3=10,K_6=0.5。Leonard等在1956年用极譜法研究,认为溶液中有PbSCN~+,Pb(SCN)_2和Pb(SCN)_4~=三种络合物,其稳定常数为K_λ=3.5,K_2=7.5和K_4=7.0。岩瀨秋雄在1957年也用极譜法研究,认为溶液中有PbSCN~+,Pb(SCN)_2和Pb(SCN)_3~-三种絡合物,其稳定常数为K_1=0.05,K_2=0.13和K_3=0.08。同年等分別用分光光度法和电势法研究了这一体系。由分光光度法証明有Pb(SGN)_2和Pb(SCN)_5~≡二种絡合物,由电势法得到的則是PbSCN~+和Pb(SCN)_2二种絡合物,后者     

光谱法研究聚酰胺-胺型树枝状高分子与DNA的相互作用

应用溴化乙锭(EB)为探针, 通过紫外-可见吸收光谱、荧光光谱, 并结合红外显微镜技术以及圆二色谱等方法研究了以乙二胺为核的聚酰胺-胺型(PAMAM)树枝状高分子与鱼精DNA的相互作用. 结果表明, PAMAM树枝状高分子能够与鱼精DNA形成结构稳定的复合物, 而且这种复合物的形成能够诱导DNA二级结构发生变化, 从而降低EB与DNA的结合程度. 由Scatchard模型研究G5 PAMAM树枝状高分子与鱼精DNA的相互作用, 我们得到二者的结合常数为2.53 ´ 10⁴ mol/L^-1.     

二元多嵌段共聚物分子链结构的表征

多嵌段共聚物,鉴于其结构的多样性和适于多种应用,已获得高分子材料科学工作者的极大重视。这类共聚物的分子结构比均聚物复杂得多,除需知其链段结构参数外,还要知道共聚物的分布、平均分子量和组分分配等分子参数。迄今为止,完整描述多嵌段共聚物分子参数、起始预聚体分子参数和嵌段共聚反应程度三者关系的理论尚未见文献报道。本文应用概率论的方法,严格推导得到型交替多嵌段共聚物的分子量分布和平均分子量关于嵌段反应程度的解析表示式,为从嵌段反应程度定量表征共聚物的分子结构提供了理论方法。同时选择双酚A聚砜与聚二甲基硅氧烷的嵌段体系,在实验上对理论的部分结果作了初步验证。     

聚合物共混体脆韧转变的损伤竞争理论——聚合物脆韧转变的分子链参数判据

银纹化和剪切屈服间的竞争在较大程度上决定了聚合物的脆韧行为,因而研究分子链参数与银纹化和剪切屈服间的关系,是从分子水平理解聚合物的脆韧行为的基础.影响聚合物脆韧行为的分子链参数包括缠结密度υ_e,特征比C_∞,内聚能密度δ~2.此外玻璃化转变温度T_g也影响聚合物的脆韧行为.Wu,Kramer等都曾基于分子链参数提出聚合物脆韧行为的判据,这些判据在一定范围内与实验是相符合的,但这些工作未能综合考虑各个分子链参数以     

《大分子自组装》

大分子自组装属超分子化学和高分子科学的交叉学科，是当今化学和材料科学发展的前沿，也是孕育先进材料的摇篮．它的主要研究内容是高分子之间，或高分子．小分子间，或高分子．纳米粒子间通过非共价键的相互作用，进行自组装而实现不同尺度上的规则结构．近年来，我国科学家在此领域取得了重要的研究进展．本书总结了国内外相关研究的实验和理论两方面的重要成果，特别着重于我国科学家的富有特色的新成就，包括嵌段共聚物在本体和溶液中的自组装，此类自组装体的化学演化，高分子自组装的“非嵌段共聚物”路线，自组装结构的固定化，以及含有纳米粒子、表面活性剂等体系的自组装等内容．     

聚苯胺导电复合物的二次掺杂现象

在导电聚合物中,掺杂概念的进一步发展是基于以下的事实:樟脑磺酸(CSA)掺杂的聚苯胺(PAn)用间甲酚做溶剂比用氯仿所得膜的电导率高10~3倍,并观察到聚苯胺的首次金属行为,在178K至室温电导率随温度的升高而下降,σ_(178K)/σ_(RT)=1.1.Heeger和MacDiarmid两研究小组最近的研究表明:间甲酚可使PAn-CSA卷曲的分子链展开,并使单极化子从定域转变为离城.PAn-CSA氯仿溶液所得膜用间甲酚气氛或涂间甲酚的方法同样可改善其导电性.MacDiarmid命名此现象为2次掺杂,以区别于原掺杂的概念,其主要特征是2次掺杂过程对导电高分子主链的排列和构象产生影响,而不是以掺杂剂的存在作为提高导电性的必要条件.但至今未见对导电复合物的2次掺杂现象的进一步研究.本文成功地用现场乳液聚合方法制得导电态聚苯胺与氯磺化聚乙烯(CSPE)复合物的基础上,研究2次掺杂对其导电     

聚合物介质对N-苯基-2-萘胺Stokes位移的影响

荧光物质对光的吸收和重新发射之间能量损失所引起的谱带分离,即Stokes位移,是众所周知的现象。根据溶剂-荧光分子之间相互作用来阐明溶剂的性质、结构和温度等因素对Stokes位移的影响已有大量报道。有关聚合物介质的影响也已有研究。Sah和Eisenbach等通过改变介质温度及聚合物中添加稀释剂以改变高分子的分子运动难易程度,并     

硼酸酯聚合物设计、组装和应用

高分子学科经过一百年的发展已是枝繁叶茂,每一种新型高分子及其自组装驱动力的出现,都预示着高分子这棵大树"新枝"的绽放.通过在大分子主链、侧链或者交联点中嵌入动态硼酸酯键所形成的硼酸酯聚合物是一类"稳定性"与"动态性"高度协同的新型高分子."稳定性"是指硼酸基团或苯硼酸基团与1,2-二醇或1,3-二醇结构的小分子及聚合物的高效缩合能力以及对多羟基尤其是酚羟基的保护作用;"动态性"是指硼酸酯键在温度、pH和客体分子等刺激下的可逆断裂和成键.硼酸酯聚合物以其分子结构灵活的可设计性和链段间独特的B-N配位,在表面工程、智能材料、生物医学和储能等领域表现出广阔的应用前景.本文从分子砌块和自组装机制出发,综述了硼酸酯聚合物合成策略、性能、超分子行为以及应用领域,并展望了硼酸酯聚合物功能材料的发展方向.     

3-乙基-5-[2-(3-乙基-2-苯并亚噻唑啉基)亚乙基]罗丹宁的晶体结构与分子结构

3-乙基-5-[2-(3-乙基-2-苯并亚噻唑啉基)亚乙基]罗丹宁是一种有希望的有机太阳能电池的光电介质材料,但它的吸收谱较窄。Morel将它做成薄膜后,与其溶液相比,可见吸收光谱略有加宽,但尚不能说明分子之间产生相互作用。因此推断即使成固态后,也基本上不是晶格行为。吕绳青等人报道,它的蒸发膜可由非晶态逐渐转变为多晶膜,其光导电流相应增     

数字滤波的一种递推估计

我们考虑一个方程 X_(i+1)=A_iX_i (1)的二维系统,这里X_i~1,X_i~2为纯量,其观察方程为 z_i=H_iX_i+η_i (3)其中 H_i=[1,0],(4)η_i为测量噪声. 令 J_k(x)=sum from i=-∞ to k((z_i-H_iX_i)~2W_i)。(5)这里 W_i=[1-ε(1-θ)/θ(k-i)]θ~(k-i),(6)0≤ε<1,0<θ<1。现在我们来研究(5)式的极小化问题,它在雷达跟踪问题中是颇感兴趣的。以X_k~*表示(5)式的X的最优估计,即     

B链氨端去二肽(B1—2)羧端去五肽(B26—30)胰岛素的初步晶体学研究

为了研究各种胰岛素类似物的结构特征和B链羧端肽段的运动特征,在对各种胰岛素类似物广泛的结构比较基础上,梁栋材等人提出了胰岛素分子与其受体分子相互作用的两性表面,阐述了胰岛素分子在与受体结合过程中B链羧端肽段的运动及构象变化特征.Derewenda等人对B29-Al交联胰岛素的研究结果表明,由于B29-Al肽键的联结限制了B链羧端的运动,导致胰岛素失活.其它B链羧端的人变异胰岛素和修饰胰岛素的研究工作     

聚合物辐射交联中溶胶分数与剂量间的关系通式

过去大量实验证明,高分子材料在高能射线辐照下,同时会产生两种效应——交联和裂解。究以那种反应为主,除了环境气氛的影响外,取决于高分子链的结构。一般情况下,柔顺的高分子链易进行交联反应,僵硬的高分子链较易进行裂解反应。交联反应一般是通过射线产生的自由基进行复合而形成分子间的联结键,反应的主要地点是聚合物的非晶区。     

φ-辅助序与φ-连续格的刻划

设L为完备格,且对x,y∈L,若时使b≥x,则称记1990年王国俊教授在专著《拓扑分子格理论》中提出问题:“对哪一类φ,L满足分配律时?”其中是逼近的。     

嵌段共聚物胶束形成的正电子湮没研究

嵌段共聚物被誉为高分子合金,有着广泛的用途.嵌段共聚物在选择性溶剂中的胶束形成及其行为多年来引起人们广泛的注意.尽管至今用了许多实验手段进行了研究,然而对于这种胶束生成的微观过程的了解还是很不够的.正电子湮没技术对溶液中胶束的生成是十分灵敏的.本文对二嵌段共聚物聚苯乙烯-二甲基硅氧烷(PSDMS)/正庚烷胶束溶液体系作正电子湮没寿命参数测量,研究胶束形成对o-P_s生成机率的关系,为这类嵌段共聚物胶束形成微观机制提供证据.