一种两亲性酞菁的合成及其光谱研究

用硅胶负载法合成了一种两亲性不对称取代酞菁三-α-(2,2,4-三甲基-3-戊氧基)-β-(4’-羧基苯氧基)酞菁铜.紫外可见吸收光谱的研究表明,与脂溶性的四-α-(2,2,4-三甲基-3-戊氧基)酞菁铜相比,该两亲性酞菁的最大吸收波长和吸收带的形状受溶剂的影响更大,在水中其聚集态可以被阳离子表面活性剂解聚,而受阴离子表面活性剂的影响不大.     

α(β)-四取代苯氧基酞菁的合成、表征和光谱性质

以3-硝基邻苯二腈和4-硝基邻苯二腈为原料分别合成了α(β)-四苯氧基酞菁锌,通过红外光谱和紫外可见光谱表征了其结构,并讨论了取代基的位置对酞菁紫外可见光谱和荧光光谱的影响.     

4-(3,5-二叔丁基-苯氧基)-N-苯基-1,8-萘酰胺的合成和荧光性质

合成了具有推拉电子结构的4-(3,5-二叔丁基-苯氧基)-N-苯基-1,8-萘酰胺,测定了其在不同极性溶剂中的吸收光谱和荧光发射光谱,考察了其溶液样品的Stokes位移随溶剂极性的变化规律,并测定了样品在不同溶剂中的荧光寿命,发现质子性溶剂如甲醇可能与样品分子形成氢键从而使样品分子的荧光寿命大为缩短.     

4-羟基二芳基希夫碱紫外吸收中的溶剂效应

合成了6个模型化合物4-HO-4’-X-N-(苯亚甲基)苯胺,经~1H NMR和~(13)C NMR进行了分子结构确认.测定了化合物在6种溶剂中的紫外吸收.探讨了取代基和溶剂对其紫外吸收光谱最大吸收波长对应能量ν_(max)的影响.结果表明,基团X对ν_(max)的影响,由取代基基态极性参数σp和激发态取代基参数σ_(CC)~(ex)共同决定;溶剂对ν_(max)的影响,由溶剂在水/正辛醇中分配系数的对数log P和溶剂显色效应参数ET(30)共同表达.此外,二甲亚砜对目标化合物还存在特殊的溶剂效应.     

4-（3，5-二叔丁基一苯氧基）-N-苯基-1，8-萘酰胺的合成和荧光性质

合成了具有推拉电子结构的4-(3，5-二叔丁基-苯氧基)-N-苯基-1，8-萘酰胺，测定了其在不同极性溶剂中的吸收光谱和荧光发射光谱，考察了其溶液样品的Stokes位移随溶剂极性的变化规律，并测定了样品在不同溶剂中的荧光寿命，发现质子性溶剂如甲醇可能与样品分子形成氢键从而使样品分子的荧光寿命大为缩短。     

磺酸基酞菁钴在不同体系中的吸收光谱及聚合平衡

研究了磺酸基酞菁钴在硫代硫酸钠、DMF/水、乙醇/水体系中的吸收光谱测定及聚合平衡,并探讨磺酸基酞菁钴在溶剂中的聚合受到外部因素的影响.     

轴向取代可溶性硅酞菁衍生物制备与性能测试

制备了一系列烷氧基轴向取代硅酞菁,改善了硅酞菁在有机溶剂中的溶解性;轴向取代的金属酞菁配合物相对于周边取代的金属酞菁配合物更易于制备。对这3个化合物进行了系统的结构表征(核磁氢谱、红外光谱、液相色谱-质谱联用),证实了这3个化合物是目标产物,并在不同溶剂中对它们进行紫外光谱、荧光光谱测试。     

两类四氨基酞菁的合成及其性质研究

分别由4-硝基邻苯二甲酰亚胺、3-硝基邻苯二甲酸酐和金属盐、尿素、钼酸铵在熔融状态下合成2,9,16,23-四-硝基金属酞菁、1,8,15,22-四-硝基金属酞菁,还原得到两类四氨基金属酞菁.用红外光谱、紫外-可见光谱对目标化合物进行了表征,并对金属酞菁的电导率进行了测定.结果表明:在紫外吸收光谱中,Co,Cu,Ni和Zn 4种金属对氨基取代酞菁化合物最大吸收波长的影响顺序大致相同.8种酞菁化合物的电导率随着温度的升高均有不同程度的增大.对于金属Co,Cu和Ni取代的酞菁化合物来说,1,8,15,22-四-氨基取代酞菁化合物均比2,9,16,23-四-氨基取代酞菁化合物的电导率大,而Zn则相反.     

取代基和溶剂对二苯并富烯紫外 吸收能量的影响

取代基对二苯并富烯化合物紫外吸收光谱的影响可由取代基激发态参数σexCC和基态极性参数σp表达,用以上两参数比用σ+p单参数更准确.10多种性能不同的溶剂中对二苯并富烯化合物紫外吸收光谱的变化规律可以由σexCC,σp和溶剂显色参数ET(30)三参数共同表示,并且ET(30)比正辛醇/水中的分配系数logP表达溶剂效应更好.研究表明,二硫化碳可能不宜于作为溶剂来测定二苯并富烯化合物的紫外吸收光谱.     

N-取代苯甲酰基-N’-取代苯基硫脲的荧光性研究

合成并用FT-IR和核磁共振方法表征了一系列N-取代苯甲酰基-N’-取代苯基硫脲的结构.研究了该系列化合物的紫外吸收光谱和荧光发射光谱.发现该类化合物产生强烈的Stock’s位移的原因是由于分子内氢键的存在.溶剂的极性对荧光强度和Stock’s位移有影响.量子化学密度泛函(DFT)理论对分子基态结构进行优化,PM3单组态相互作用方法(CIS)计算单分子态的电子发射光谱,结果与实验值有很好的吻合.     

Cr(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Al(Ⅲ),Cu(Ⅱ)草酸配合物热分析研究

目的　研究配合物K3[Fe(C2O4)3]·3H2O,K3[Cr(C2O4)3]·3H2O,K3[Al(C2O4)3]·3H2O和K2[Cu(C2O4)2]·2H2O的热分解过程及机理。方法　采用热分析方法对这4个配合物热分解过程进行研究,用Ozawa Flynn Wall,Friedman,ASTME6983种方法计算出每一步热分解反应的活化能(Ea)和指前因子(lgA)。结果　得出了这4个配合物每一步的热分解反应,并用上述3种方法计算了每一步的活化能和指前因子。结论　这4个配合物第1步热分解都是失去水,但Al,Fe,Cr配合物脱水过程的活化能大小与热解脱水的温度变化趋势基本一致,反映了配合物中水分子结合的难易程度;Cu配合物脱水温度均高于Al,Fe,Cr的配合物。这可能是由于Cu配合物中两个水分子参与配位,而其他配合物中的水为结晶水的缘故。     

浅析粤方言的"话"、"讲"、"倾"

粤方言表示言语的常用动词不用“说”、“谈”，而用“话”、“讲”、“倾”。“话”、“讲”、“倾”在粤方言中亦大致有不同的分工。中主要通过具体例证说明粤方言“话”、“讲”、“倾”词义与古汉语调义的联系及其用法上的异同。     

1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-(5)与Nd(III),Eu(III),Yb(III)的萃取平衡及络合物的合成和性质

在30℃及0.5mol·L(-1)NaNO_6条件下,测定了Nd(III),Eu(III),Yb((III)与1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-(5)(PMTFP)氯仿溶液体系的萃取平衡常数及萃合物的组成。用萃取法合成了Nd(III),Eu(III),Yb(III)与PMTFP的固体络合物,分析了它的组成,并通过它们的红外光谱和紫外光谱,探讨了络合物的结构。     

Spectroscopic characterization and stereodynamics of ferrocenylselenoethers Pt(II), Pd(II), Rh(III) complexes

Ferrocenlyselenides (C₅H₅FeC₅H₄SeR, Fe(C₅H₄SeR)₂) and their complexes of metal Pt, Pd, Rh (R=undecenyl, benzyl, phenyl) have been prepared. The spectroscopic characterization has been examined by mass spectrum, XPS, IR and NMR. IR, NMR spectra of C₅H₅Fe C₅H₄Se (CH₂)₉ CH=CH₂PtCl₂ reveal C=C double-bond in Fe(C₅H₄Se (CH₂)₉CH=CH₂)₂ Pt Cl₂ is free because of binding with Pt(II). The results obtained from^H,¹³C and⁷⁷Se NMR indicate that invertomers ofmeso anddl species existence. The ratio ofmeso/dl for BUnSeF Pt is ca 70/30, whereas four and three invertomers for BUnSeF Pt and BBSeFPd have been clearly observed from¹H NMR spectra. Tian Bingshou: born in Feb. 1938, Associate professor     

锌试剂-吐温80-盐水液-固萃取分离钴、镍和锌

研究了在碱性条件下吐温80与几种盐的分相关系,探讨了盐浓度、碱度对螯合剂和金属离子螯合物萃取率的影响.在最佳分离条件下,实现了Co(II)-Zn(II),Ni(II)-Zn(II)的定量萃取分离.     

“亦”“夜”“腋”字际关系论析

"亦"甲骨文作■、"夜"甲骨文作■,"腋"字在甲骨文未见。从隶变和形声造字法来看,"亦"是"腋"的本字,为指事字,"夜"是从夕亦声的形声字,副词"亦"为"本无其字"的假借字。"腋"字出现在隶变时期,从汉字分化理论来看,表"胳肢窝"义的"腋"字为"从肉亦声"构形的形声字,但隶变后的"月"与"肉"书写形式相混,古文中"夕"与"月"字皆从月象形,故"从肉亦声"构形与"从夕亦声"构形相似。从文字构形避让原则考虑,后来才造出"从月(肉)夜声"的后起字"腋"。     

Structures and Stability of Th(N_6), Pa(N_6), and U(N_6)

The cyclo-N_6 anion is a total nitrogen unit with higher nitrogen content than cyclo-N~-_5. However, the low decomposition barrier of cyclo-N_6 anions hinders its application as a high energy density material(HEDM). Using first-principles calculations, we reveal that the covalent components that enhance the interaction between the cyclo-N_6 anion and the cation can effectively improve the stability of cyclo-N_6 anions. The actinide metals(Th, Pa, U) are selected as suitable cations. Further electronic structure analysis showed that the charge transfer from the actinide metal to cyclo-N_6 anions resulted in a strong covalent bond, which promoted the stability of the cyclo-N_6 anion in the Th(N_6), Pa(N_6), and U(N_6) structure. This discovery is helpful for the rational design and synthesis of new HEDMs.     

浅析“了、着、过”在宾语位置上呈现的相对时功能

现代汉语中既有“体”的语法范畴又有“时”的语法范畴”。时态助词“了、着、过”在“时”的语法范畴上既呈现绝对时功能，又呈现相对时功能，不同功能的呈现受制于不同句法条件。在宾语位置这一固定句法位置上“着、了、过”呈现了相对时功能。