手性氮酸酯的合成,性质,构型及构象的研究

采用氮酸碱金属盐与卤代烷的Ｏ－烷基化反应合成了一系列稳定的且为光学纯的手性氮酸酯。当采用二级或某些活泼一级卤代烷时，同时得到了对映体纯的Ｏ－烷基手性肟。ＮＯＥ实验及＾１３Ｃ ＮＭＲ谱分析证明，手性氮酸酯和Ｏ－烷基手性肟的分子构型都为Ｚ型。发现了某些含氧化合物中氧原子α位质子化学位移的递变规律。根据Ｈ２０质子的异常低场位移，并结合其质子峰的半高宽度和偶合常数，发现环己基和环戊基取代的手性氮酸酯和Ｏ－     

（±）—氧化吲哚基乙酸的拆分及其绝对构型的确定

（±）－１，３－二甲基－５－甲氧基氧化吲哚基－３－乙酸（Ⅲ）是合成天然囊毒碱的关键中间体。以水作溶剂利用马钱子碱拆分可得光学纯对映体（－）－２，４－二甲基－５－甲氧基氧化吲哚基－３－乙酸ⅢＡ和（＋）－１，３－二甲基－５－甲氧基氧化吲哚基－３－乙酸（ⅢＢ），并确定了对映体（ⅢＡ）和（ⅢＢ的绝对构型，其手性碳原子绝对构型分别为Ｓ和Ｒ。     

(±)─—氧化吲哚基乙酸的拆分及其绝对构型的确定

（±）－１．３－二甲基－５－甲氧基氧化吲哚基－３－乙酸（Ⅲ）是合成天然囊毒碱的关键中间体，以水作溶剂利用马钱子碱拆分可得光学纯对映体（－）－１，３－二甲基－５－甲氧基氧化吲哚基－３－乙酸（（ⅢＡ）和（＋）－１，３－二甲基－５－甲氧基氧化吲哚基－３－乙酸（ⅢＢ）并确定了对映体（ⅢＡ）和（ⅢＢ）的绝对构型，其手性碳原子绝对构型分别为和Ｓ和Ｒ．     

利用不同手性固定相对DL—氨基酸衍生物对映体手性分离

利用三种手性固定相对６种Ｎ－乙酰化ＤＬ－氨基酸酯进行了手性分离研究，结果表明，Ｎ－乙酰化ＤＬ－氨基酸酯的手性分离系数α随氨基酸手性中心基团Ｒ１和衍生化基团Ｒ２的增大而增大，同时ＣＳＰ具有手性识别的手性中心基团空间位阻的增大也有利于改善手性分离效果，对映体的馏出顺序取决于ＣＳＰ具有手性识别的手性中心的构型，本文还为已提出的Ｎ－乙酰化ＤＬ－氨基酸酯在该类手性固定相上的手性分离机理进行了补充。     

两种药物光学对映体的毛细管电泳分离研究

报道了手性药物氧氟沙星和Ｎ－异丁基－１－苯基氨基乙醇光学对映体的毛细管电泳拆分，在毛细管区带电泳模式下，采用２，６－二甲基－β－五糊精作为手性选择剂，通过考究手性选择剂浓度和背影电解质溶液ＰＨ对对映体表观工差的影响优化了分离条件，使氧氟沙星和Ｎ－异丁基－１－苯基氨基乙醇对映体成功达到基线分离。     

D-天冬氨酸的制备和应用

D－天冬氨酸是一种重要的手性化合物，在医药、食品等方面具有重要作用，特别是作为手性药物合成的前体、中间体在医药行业中有着重要的应用前景。目前其制备方法主要是消旋体的拆分，其中酶法拆分最具竞争力。综述了D－天冬氨酸的应用及制备方法，为开展D－天冬氨酸的制备及应用研究提供了一定的依据。     

单糖类化合物构型的简易判断法

描述单糖化合物中手性碳原子构型的简易判断法，即：单糖的Ｆｉｓｃｈｅｒ投影式中，手性碳原子连接的羟基排在主链右面的为Ｒ构型，排在主链左面的为Ｓ构型．运用此法可以判断不同糖类中手性碳原子的Ｒ／Ｓ构型     

利用不同手性固定相对DL-氨基酸衍生物对映体手性分离

利用三种手性固定相对６种Ｎ－乙酰化ＤＬ－氨基酸酯进行了手性分离研究,结果表明：Ｎ－乙酰化ＤＬ－氨基酸酯的手性分离系数α随氨基酸手性中心基团Ｒ１和衍生化基团Ｒ２的增大而增大,同时ＣＳＰ具有手性识别的手性中心基团空间位阻的增大也有利于改善手性分离效果,对映体的馏出顺序取决于ＣＳＰ具有手性识别的手性中心的构型,本文还为已提出的Ｎ－乙酰化ＤＬ－氨基酸酯在该类手性固定相上的手性分离机理进行了补充．     

药物定量分析中的核磁共振方法

该课题利用手性镧系位移试剂的诱导作用,通过对手性位移试剂浓度、合适的样品浓度等关键条件的选择和优化,使手性药物在NMR谱上两种不同构型对映体得到有效分离,从而建立了对手性药物对映体定量测定的方法.测定的方法既有直接测定,又有把样品先衍生化的间接测定.对映体的定量测定也较为成功,为进一步完善该方法打下了基础.     

羟基樟脑调控的氨基酸S/R构型相互转化

为解决当前通过纯化学法进行氨基酸S/R构型转化中存在的手性分子结构复杂、分子质量大以及耗费等当量重金属盐的问题，提出一种利用结构简单的2-羟基樟脑和3-羟基樟脑进行氨基酸S/R构型转化的新方法。通过对碱、溶剂和反应温度的筛选，建立最优反应体系，然后对不同侧链的外消旋以及光学纯氨基酸的构型转化进行研究。结果表明,以叔丁醇钾为碱，异丙醇为溶剂，在40 ℃下反应获得最佳转化效果，其能够兼容具有不同芳环和脂肪侧链的氨基酸，高效进行氨基酸S/R构型的相互转化，展现出优秀的立体选择性，且羟基樟脑可循环利用；机理分析表明，拆分的高立体选择性由热力学控制。新方法所用手性试剂结构简单并可循环使用，无需将氨基酸合成特定的反应底物，反应转化率和立体选择性高，为氨基酸纯化学S/R构型转化提供了一种新的途径。     

在对映異构中用手势法判断R.S构型

<正> 分子的立体构型是其原子在空间的排布方式。确定分子的构型对于立体化学、反应历程、生理活性物质的功能以及药物的生理作用等方面的研究都具有重大意义,含有手性中心的化合物都具有旋光性,它们的对映体的空间构型常用两种方法标记:D、L法和R、S法。本世纪五十年代以前,旋光异构体的构型用D、L法。由于它是与标准物的构型相联系或对照得到的构型,故为一种相对构型方法。在已经取得构型联系的各类化合物中,特别是在糖类     

2─苯基乙基甲基酮的Baeyer─Villger重排

Baeyer－Villger重排是分子内重排，亲核性大的基因迁移倾向大，放具有光学活性的α－苯乙基甲基酮经此重排，手性碳原子的构型未变，产物为具有光学活性的乙酸α－苯基乙酯才是正确的。     

确定手性分子构型的简便方法

根据国际纯化学和应用化学联合会(IUPAC)的命名原则,含有手性中心的手性分子的立体构型以R/S表示。对于一个含有手性碳原子的分子,要确定它属于R型或S型。通常采用的方法主要包括两个步骤:首先,根据“次序规则”将手性碳原子上连有的四个不相同的原子或原子团按其先后位次排列,其次是将该分子在纸面上的二维空间投影式凭人们想象转变为三维空间的立体模型,而后再确定其构型。例如:确定下列手性分子的构型     

脂肪酶对2型胺类化合物酰胺化反应的光学异构选择性

提出了2型胺（氨基直接与手性中心C连接,且手性中心C上只含有一个H）在CAL批肪酶催化作用下,酰胺化的异构选择规则。即按手性中心C上取代基的大小来识别和决定反应的立体构型,与仲醇一致,R－型对映异构体优先反应。     

氯霉素前体和甲砜霉素前体的毛细管电泳手性分离

采用高效毛细管电泳,以羧甲基－β－环糊精、羟丙基－β－环糊精、二甲基－β－环糊精作为手性添加剂对氯霉素前体和甲砜霉素前体对映体进行了分离。并研究了手性选择剂的类型和浓度、背景电解质的酸度、背景电解质的类型、操作电压和温度等因素对对映体分离的影响。分离结果表明,不仅为此类药物提供了简便、快速的分离分析方法,而且还获得了比以往报道更高的分离度。     

新型手性配体设计与手性反转控制研究取得新进展

[成都生物所]通过不对称催化获取高光学纯度手性化合物一直是有机化学的热点研究领域之一。一般而言,要获得构型相反的手性分子,需使用构型相反的手性催化剂,从单一手性源出发设计不同的配体来实现这一目标,则极具挑战性。     

高效液相色谱手性固定相法直接测定不对称合成药物的？…

在纤维素－三（苯基氨基甲酸酯）涂敷的硅基高效液相色谱手性固定相上，以乙腈－水为流动相，直接测定了一类不对称合成手性药物－甲砜霉素衍生物的光学纯度，结果比较理想，说明高效液相色谱手性固定相法是测定手性比化合物光学纯度的一种简便可靠的方法。     

HPLC法直接拆分dracocephinsA对映异构体

建立了一种直链淀粉键合手性固定相拆分 ｄｒａｃｏｃｅｐｈｉｎｓＡ对映异构体的方法。使用 ＣｈｉｒａｌｐａｋＩＡ柱（４６ｍｍ×２５０ｍｍ,５μｍ）,流动相为正己烷 －乙酸乙酯（１０∶９０）,流速１０ｍＬ·ｍｉｎ^－１,检测波长 ２９０ｎｍ,柱温为室温。所建立的方法能有效实现 ｄｒａｃｏｃｅｐｈｉｎｓＡ两对对映异构体的同时拆分,通过 ＣＤ检测器检测结合与单一构型异构体的比对,可以确定４种异构体出峰顺序。直链淀粉键合手性固定相可以用于 ｄｒａｃｏｃｅｐｈｉｎｓＡ对映异构体的手性分离。     

新型手性杂环并环丁内酯的合成研究

研究5－（l-孟氧基）－3－溴－2－（5H）－呋喃酮与硝基烷烃之间的Michael不对称加成反应和取代反应，通过该串联反应得到了一系列其他方法无法得到的新型多手性杂环并环化合物；丰富了5－（l－孟氧基）－3－溴－2－（5H）－呋喃酮的反应，通过IR，^13CNMR，^1HNMR，Ms等确证了新型多手性杂环并环化合物的结构和构型。     

费歇投影式中手性碳构型判断及不同构型表示法之间转换的简便方法

针对有机化学中手性碳构型判断和不同构型表示法之间转换困难的问题,采用立体问题平面化方法,可快速准确地进行手性碳构型的判断和不同构型表示法之间的转换.转换的简便方法将对学习者解决相关问题有所帮助.