辐射交联反应温度对聚合物溶胶分数与剂量间关系通式的影响

通常,辐照可以使高聚物产生交联和裂解反应,究以那种反应为主,除取决于高分子链结构外,辐照温度的影响也是十分重要的。某些在常温下难以交联的聚合物,甚至是裂解型聚合物,在高温下却能发生交联。显然,辐照温度与高聚物的辐射交联反应或裂解反应的几率以及规律有着十分密切的关系。例如,提高交联反应温度,可使高分子链活动能力增加,从而使交联G值变大,凝胶化剂量变小。一般用溶胶分数(S)和辐照剂量(R)间的关系表征聚合     

裂解色谱-质谱法测定异戊橡胶的交联度

硫化橡胶中交联桥的数目(交联度)不但决定了橡胶制品的各种物理机械性能,也是橡胶弹性理论分析的基本参数之一。测定交联度的经典方法是溶胀法,它虽然有可靠的理论基础,但实验十分费时,通常的分析方法如红外光谱、核磁共振等对这类不溶不熔和含大量助剂的样品都比较困难。裂解色谱法则不受样品状态的限制,并可从裂片的组成和分布获得高分子链     

硼酸酯聚合物设计、组装和应用

高分子学科经过一百年的发展已是枝繁叶茂,每一种新型高分子及其自组装驱动力的出现,都预示着高分子这棵大树“新枝”的绽放.通过在大分子主链、侧链或者交联点中嵌入动态硼酸酯键所形成的硼酸酯聚合物是一类“稳定性”与“动态性”高度协同的新型高分子.“稳定性”是指硼酸基团或苯硼酸基团与1,2-二醇或1,3-二醇结构的小分子及聚合物...     

球状交联聚乙烯醇载体的一步法制备

本文研究了聚乙烯醇(PVA)与对苯二甲醛,以一步法制备球状交联聚乙烯醇载体,并将所得亲水性球状载体和对-β硫酸酯-乙砜基苯胺进行醚化反应制成反应性高分子,进而和胰蛋白酶偶联.关于粒状交联聚乙烯醇的制备方法,报道较多的都是将悬浮聚合所得的交联球状聚醋酸乙烯酯再进行水解的方法,而以聚乙烯醇为原料,经化学交联,以悬浮法制备粒状聚乙烯醇     

用蛋白质二硫键异构酶研究人胰岛素原二硫键的重组

蛋白质二硫键异构酶(PDI,Protein Disulfide lsomerase)是一种亚基分子量为57kD的二聚体蛋白,它催化蛋白质巯基和二硫键的交换反应,一般认为它参与细胞内蛋白质天然二硫键的形成。我们曾用PDI研究过胰岛素A,B链的重组,在合适的条件下,PDI使二硫键错接的胰岛素或S-磺酸型胰岛素A,B链以25—30％的产率生成胰岛素,以及使S-磺酸型Al-B29交联胰岛素以90％的产率生成含有天然二硫键的交联胰岛素。尽管还原的胰岛     

用结晶温度表征聚酰胺1010的辐射交联

聚合物的辐射交联,一般用溶剂提取法分离凝胶和溶胶,计算其凝胶含量,根据Charlesby-Pinner关系式得到关于辐射无规交联和裂解的定量数据。但是,凝胶测定是十分     

新型碳化吸附树脂的研究

苯乙烯-二乙烯苯共聚物小球经浓硫酸磺化后,在苯环上形成磺酸基,高温下,能使树脂内的磺酸基与邻近苯环发生脱水反应,产生砜基团,从而造成树脂内的附加交联,提高树脂对热的稳定性。因而磺化苯乙烯-二乙烯苯共聚物在惰性气体保护下得以顺利进行高温裂解,     

高分子在溶液里的超音波裂解

目前用超音波裂解高分子溶液的工作,主要在于研究裂解机構、历程、动力学以及裂解后样品的分子量分布。我們注意到高分子溶液在超音波作用下,聚合度迅速下降,但到达一定数值后不再下降,同时經较長时期裂解后,所得样品的分子量分布是很窄的。因而估計到应用超音波裂解来获得较單一聚合度的級分,可能是一个簡單、迅速、有前途的方法。本文中介紹对聚甲基丙烯酸甲酯溶液进行用超音波裂解的一些結果。     

原子力显微镜研究高聚物结晶的最新进展

对高分子结晶过程的研究是高分子物理研究的一个重要方向,球晶是高聚物最典型的结晶形态之一,高聚物球晶的形成过程一般被描述为:（1）具有相似构象的高分子链段聚集在一起形成一个稳定的原始核（primary nuclei）;（2）随着更多的高分子链段排列到核的晶格中,核逐渐发展成一个片晶;（3）片晶不断生长,同时诱导成核（induced nuclei）出现并逐     

新型聚类肽生物高分子材料及其在生物医用领域的应用

聚类肽高分子是一种具有良好生物相容性的新型生物高分子材料.聚类肽高分子具有与聚肽高分子相似的主链结构,其取代基位于主链氮原子上,其主链上不含有手性中心和–NH···O=C–氢键相互作用.因此,聚类肽高分子具有较为柔顺的主链结构、良好的溶解性,以及优异的蛋白酶稳定性.此外,聚类肽高分子的性能主要由侧链结构和性质决定,通过对聚类肽高分子侧链结构的合理设计,可以有效调控其性能.聚类肽高分子具有类似蛋白质的主链结构,从而使其具有优良的生物相容性以及潜在的生物活性.本文首先对聚类肽高分子这类新型高分子材料进行了介绍,进一步对聚类肽高分子常用的合成方法、刺激响应性聚类肽高分子材料、分子自组装构筑新型微纳结构进行了概述,最后对聚类肽高分子在抗菌、防污涂层、基因转染、药物传递、以及诊疗学等生物医用领域的相关应用及其未来的发展进行了详细的总结阐述.     

元素有机高分子概况

随着科学技术的发展,特别是空间技术的发展,愈来愈迫切需要具有耐高低温、高强度、耐辐照、抗化学腐蚀、高度绝缘等综合性能的材料。一般有饥高分子材料具有容易加工的特点,但在耐高温、耐腐蚀等方面已渐不能满足要求;无机高分子材料,虽显示出优良的高温特性,但不易加工。作为提高高分子材料性能的途径之一,是从结构上综合两者的优点,在无机链上引入有机基团,赋予无机高分子以可塑性;在有机链上引进无机结构,使有机高分子兼有无机高     

主链含乳糖基聚氨酯的合成

糖是一类具有重要生理功能的天然产物。主链中含有糖基的合成聚合物,是一种新型的功能高分子,兼有天然与合成聚合物的特性。 一般说,线型聚氨酯是由二异氰酸酯与二元醇反应制得。使用多官能基的试剂,则生成交联的聚合物。双糖分子中有八个羟基,其中两个是一级羟基,通常认为一级羟基     

聚有机硅氧烷的丁醇裂解

二甲基二乙氧基硅烷水解然后縮聚,一般認为很完全,但在H.J.Fletcher的工作中,看出卽使用过量水水解二甲基二乙氧基硅烷,其水解产物中仍含有0.1—0.5％乙氧基,可見这类反应并不十分完全。曾以聚有机硅氧烷醇裂解以干燥剂去水取得单体。因此,想到將聚有机硅氧烷在接触剂作用下与过量醇进行反应,如能不断除去反应过程中所产生的水,反应就易向右方移动。我們选用聚二甲基硅氧烷,在过量丁醇中用氫氧化鈉作接触剂进行裂解。     

聚壬酰胺-苯酚-乙酸体系的粘度行为

柔性链高分子特性粘数[η]的温度、溶剂、分子量依赖性,目前以 Flory-Fox 理论与实验事实最相符合,即[η]=φ(■~(3/2))/Mx~3=K_θM~(1/2)x~3,式中■是在没有链段间和链段与溶剂分子间的相互作用时高分子链的均方末端距,M 是分子量,x 是溶胀因子,依赖于温度、溶剂和分子量。当链段间无远程相互作用时 x=1,φ是一个普适常数,K_θ对给定高分子是一个常数。但是 Flory-Fox 理论对聚酰胺溶液的粘度行为是否也适用,有两点理由可以置疑:(1)聚酰胺分子链的聚合度比较小,在10~2的数量级,(2)由于酰胺键的氢键作用,分子链的柔性可能比较差,因此与一般的无规线团高分子溶液的粘度行为很可能有所不同。由于聚酰胺溶剂的选择比较困难,溶液性质的研究做得很少。Liquori,Mele 曾研究过聚酰     

高分子链排斥体积效应的随机研究

本文运用随机过程理论,对高分子链构象中的一个重要问题——高分子链的排斥体积效应加以研究,并且指出,在讨论排斥体积效应时,用Brown运动建立起来的高分子链数学模型仍然有效。从n维Brow运动这个数学模型出发,我们提出了高分子链排斥体积效应的概率理论,定义了在考虑排斥体积效应时,高分子链构象的数学模型所具有的部分转移密度:     

高分子单链构象的蒙特卡洛模拟

本文介绍了蒙特卡洛模拟在高分子科学中的某些应用。首先,以无规行走(NRW)链的模拟说明这种方法的一般步骤,并评述了Wall等人对自避无规行走(SAW)链的计算成果。本文着重介绍用蒙特卡洛方法计算受限于微孔中NRW链的熵变和末端距,受限SAW链的末端距,这些是作者等的最新研究成果。     

高分子尾形链构象分布的两种理论方法

当分子链的一端附着于某一固体壁时,就形成了尾形高分子构象,显然,它可以看成是高分子吸附的最简单的形式,除高分子吸附与解吸外,许多涉及表面和界面的高分子问题都与尾形链的构象有关,例如固体表面上的接枝聚合、嵌段共聚体的液晶层状结构、高分子表面活性剂在两相的分配、高分子对于胶体的稳定性、橡胶单点粘结力学等.然而,尾形链分子构象理论的研究相当薄弱,众所周知,高分子构象问题与随机行走问题有明显对应关系,由简单随机行走导出的理想高分子链构象的Gauss分布,已经是整个高分     

聚合物的交联密度及其生成动力学

聚合物通过高能射线的辐照可生成交联的网状大分子,使性能得到改善,如橡胶的硫化、聚乙烯的交联改性等。性能改善的程度,特別是硫化橡胶的弹性、强度等往往与交联密度(n)~1或交联点之间平均分子量(?)_c有关,(?)_c=m/(n)~(-1)(m为链段单位的分子量)。Charlesby最先得到(n)~(-1)与辐照剂量R成正比关系,可是实验结果说明这个结论只能在小剂量范围内近似成立。本文对此作了较详细讨论,现概述如下。     

双网络弹性体的设计及结构与性能的分子动力学模拟

采用分子动力学模拟构建了可修复的物理交联网络/共价键交联网络双网络的粗粒度模型,发现在高温下通过交联反应形成的化学交联网络符合动力学关系,与实验上的交联反应一致.本文主要通过改变物理网络中交联点间的非键相互作用强度和共价键网络的交联度,来实现性能的调控.结果表明,物理网络中交联点间的非键相互作用强度只有超过5.0ε时,链段才会出现有效聚集、形成物理交联点,以此提升其力学性能.通过提升共价网络交联度,物理网络对应力的贡献也显著提升,体系力学性能明显提高.同时,可逆的物理网络赋予了材料良好的自修复性能.本工作将为具有自修复功能的多重弹性体网络的设计提供指导.     

八种联苯二甲腈路易士酸复合物的X-射线光电子能谱(XPS)研究

联苯二甲腈在路易士酸催化下可以聚合成主链含有芳环和对称三嗪环结构的交联高分子,但对路易士酸催化作用的机理未有报道。我们认为这一聚合反应是由于路易士酸与联苯二甲腈生成电荷转移复合物,从而加快了聚合反应速度。因此研究这种中间产物的结构与键合作用对聚合机理的了解有着重要的作用。为此,我们合成了这些中间产物——联苯二甲