β-氟-α,β-不饱和酯的绿色合成

研究了在无溶剂条件下羰基化合物、溴氟乙酸乙酯和三苯基膦三组分的"一锅法"反应,制备了一系列的β-氟-α,β-不饱和酯.本合成方法具有简便、原料价格便宜、反应快速、产率较高、对环境污染小等优点.     

γ-氧代-α,β-不饱和酯在有机合成中的应用

γ-氧代-α,β-不饱和羰基化合物以其良好的药物活性和作为一种重要的药物中间体,在国内外已取得广泛的关注。本文主要介绍了文献报道的国内外关于γ-氧代-α,β-不饱和酯在有机合成中的研究进展。重点阐述了γ-氧代-α,β-不饱和酯与氮亲核试剂的加成、环加成反应以及与碳亲核试剂芳醛的加成等合成反应。     

水催化硫醇与α,β-不饱和酮的迈克尔加成反应

目的研究硫醇和α,β-不饱和酮之间飞迈克尔加成反应,寻找绿色快捷的合成方法。方法通过实验条件筛选,确定在室温和无添加剂的条件下,硫醇和烯酮在水中直接反应生成γ-羰基硫醚,并对其进行分析表征。结果使用硫醇和α,β-不饱和酮成功合成了系列γ-羰基硫醚,并对反应可能机理进行分析。结论该方法操作简便,反应条件较温和,产率高。     

立体选择性地合成(Z)-α-锡基-α,β-不饱和酯及不饱和醛

由锡基炔和Cp2 Zr(H)Cl(Cp =η5-C5H5)及CO反应 ,得到α 锡基取代的α ,β 不饱和羰基锆化合物 ,进而与溴的甲醇溶液或稀盐酸反应 ,分别合成了 (Z) α 有机锡基 α ,β 不饱和酯及 (Z) α 有机锡基 α ,β　不饱和醛 .产率中等至良好     

铜催化不对称硅氢化1,4-还原α,β-不饱和Michael受体反应的研究进展

概述了近年来铜催化不对称硅氢化1,4-还原各类α,β-不饱和Michael受体如α,β-不饱和酯、酮、氨基酸酯、腈、砜、硝基化合物以及磷酸酯等的研究进展.     

α,β-不饱和羰基锆化合物的合成及其在高选择合成中的应用

由端炔和Cp2Zr(H)Cl(Cp=η^5－C5H5）及CO反应，得到α，β－不饱和基锆化合物，进而与芳基硫氯反应，合成了α，β－不饱和羧酸硫酯，产率中等对良好。     

含烯丙基硒醚结构单元的α,β-不饱和酮的合成和表征

通过炔丙基硒醚与一氯一氢二茂锆的锆氢化反应及其进一步与过量醛的反应,以中等到良好的产率得到了含烯丙基硒醚结构单元的α,β-不饱和酮.化合物经1H NMR,IR,MS和元素分析表征.光谱分析数据表明合成的α,β-不饱和酮中的双键构型为E型.     

2-吡唑啉衍生物合成研究进展

2-吡唑啉类化合物是极为重要的含氮五元杂环化合物,在有机合成及相关领域有非常广泛的应用.本文按照吡唑啉环上不同位置的取代基种类,介绍近年来由α,β-不饱和羰基化合物与肼及其衍生物直接环化合成此类化合物的研究进展.引用参考文献83篇.     

α-氯-α-丙基戊酸的合成和性能研究

本文参照D.N.Harpp等人的工作,将酰氯的α-氯化反应推广到具有α-烷基C_8化合物上,成功地合成了新化合物——α-氯-α-丙基戊酰氯,提出了用α-氯-α-丙基戊酰氯水解合成相应α-氯-α-丙基戊酸的途径,讨论了温度、时间等因素对反应的影响。测定了所合成化合物的理化常数和IR,NMR。该氯化方法适应于制备纯α-氯-α-烷基脂肪酸,具有α-氯代专一性,高产率,水解完全等优点。探讨了α-氯-α-丙基戊酸对某些稀土(La,Y,Nd,Sm)离子和钴(Ⅱ),镍(Ⅱ)的萃取性能。     

不同结构的α-羰基二硫缩烯酮化合物的合成及表征

以3种β-二羰基化合物为底物,用碳酸钾为拔氢试剂, N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,分别与二硫化碳发生亲核加成,然后与不同结构卤代烃进行亲核取代合成α-羰基二硫缩烯酮.实验结果表明,该反应具有原料简单、反应条件温和、生成产物产率高等特点.用核磁、红外等测试手段对化合物进行了表征.     

α-羰基二硫代烯酮类化合物的合成方法研究

以β-二羰基化合物为反应原料,无水醋酸钾为碱,在温和的条件下合成了8种α-羰基二硫代烯酮类化合物,研究其合成方法,对各化合物进行了结构表征,对其反应机理进行了初步探讨。     

α-羰基二硫缩烯酮的研究进展

综述了α-羰基二硫缩烯酮的结构特征、合成方法及作为1,3-亲电体的普通环合反应、环合芳构化和取代-环合芳构化反应、合成杂环化合物、缩合反应、极性翻转合成策略、还原反应等在有机合成中的应用.     

立体选择性合成β-全氟烷基-α-氟-α,β-不饱和酸酯

(α-氟-α-乙氧羰基)甲基膦酸二乙酯在正丁基锂作用下,生成二乙氧膦酰基和乙氧羰基稳定的碳负离子;该碳负离子对全氟酸酐进行亲核取代反应得到全氟酰基膦酸酯;不需分离,直接用不同的Grignard试剂进攻原位产生的全氟酰基膦酸酯,立体选择性地合成以Z-式或E-式为主的β-全氟烷基-α-氟-α,β-不饱和酸酯,总产率为43%~80%.     

三组分一锅法合成2-芳基-苯并三唑基甲基-β-酮酸酯衍生物

为了用一锅法合成2-芳基-苯并三唑基甲基-β-酮酸酯衍生物,开发了一种以CeCl_3·7H_2O催化,芳香醛、苯并三唑和1,3-二羰基化合物三组分一锅法的新方法.结果表明:该方法具有收率良好、操作简便、条件温和、官能团兼容性好等优点.三组分一锅法合成2-芳基-苯并三唑基甲基-β-酮酸酯衍生物的方法符合绿色化学的发展趋势.     

烯丙基硝基化合物合成α,β-不饱和羧酸的研究

以烯丙基硝基化合物为原料,合成α,β-不饱和羧酸,反应条件为烯丙基硝基化合物0．003mol,HAc30．13mmol,DMSO6．25mL,反应时间6h,反应温度37℃,产率可达到85％．     

羧酸酯与氨甲酰基硅烷反应合成α-羰基酰胺的新方法

α-羰基酰胺在生物学、药物化学和化学合成中是一类重要的化合物,他们的合成方法被广泛的研究.本文报道一种新的合成方法,用N,N-二甲基氨甲酰基三甲基硅烷与一系列羧酸酯在无水无氧、110℃和甲苯作溶剂的条件下反应,合成α-羰基酰胺衍生物.反应生成的α-羰基酰胺的结构用元素分析、1H NMR和13C NMR等方法进行了表征.通过研究反应的影响因素发现,反应底物羧酸酯中,与羰基相连的芳基的电子效应是该反应的重要影响因素,芳基的吸电子能力越強,反应越快,产率越高.该方法反应温和,操作简单,原料稳定,不使用催化剂,可操作性较强,具有重要的合成应用价值.     

氮杂环卡宾催化的α,β-不饱和醛的直接催化氧化

报道了一种氮杂环卡宾对α,β-不饱和醛类化合物的直接催化氧化反应,以较好的结果得到了一系列α,β-不饱和羧酸衍生物.反应过程中以氧气作为氧化剂、无需金属参与,原料廉价易得,实验操作简便,反应条件温和,底物适用范围较广,为α,β-不饱和酸类化合物的高效合成提供了新的研究策略.     

α-二苯基膦羰基化合物的合成及还原制醇

介绍了用二本基膦三甲基硅烷与α-氯代或溴代酮反应合成α-二苯基膦苯乙酮(Ⅰ)、二苯基膦甲基-β-萘基酮溴化物(Ⅲ)、二苯基膦甲基-1-金刚烷基酮溴化物(Ⅴ)等新化合物.用二苯基氯膦与乙酸乙酯烯醇锂盐反应制备α-二苯基膦乙酸乙酯(Ⅵ);用四氢铝锂还原羰基化合物制备相应的仲醇;酯Ⅵ与甲基溴化镁反应制得二苯基膦叔丁醇(Ⅶ).并对各化合物的~(13)C和~(31)P核磁共振谱作了研究.     

α-乙酰基-α-苯甲酰基二硫缩烯酮与吡啶甲醛的缩合

报道了α-乙酰基-α-苯甲酰基二硫缩烯酮与吡啶甲醛在碱性条件下的缩合反应,并对所合成的化合物进行了表征.     

α,β-不饱和糖烯醛的合成

为探讨α,β-不饱和糖烯醛的最佳合成条件,以五、六元糖醛为起始原料,在不同温度下合成了该类化合物.结果表明,高温有助于消除反应的进行.进一步探讨了糖氧化合成不饱和糖烯醛的反应,并首次实现了由苄基保护的糖向不饱和糖烯醛的一步合成.