| 甲醇与O[~3P]反应机理的从头算及动力学 |
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| 引用本文： | 刘坤辉,冯文林,李会英,冀永强,蒲敏. 甲醇与O[~3P]反应机理的从头算及动力学[J]. 北京化工大学学报(自然科学版), 2004, 0(3) |
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| 作者姓名： | 刘坤辉 冯文林 李会英 冀永强 蒲敏 |
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| 作者单位： | 北京化工大学可控化学反应科学与技术基础教育部重点实验室 北京100029(刘坤辉，冯文林，李会英，冀永强)，北京化工大学可控化学反应科学与技术基础教育部重点实验室 北京100029(蒲敏) |
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| 基金项目： | 国家教育部博士点基金 (1 9990 0 2 71 5 )，北京化工大学青年教师基金 (QN0 30 8) |
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| 摘 要： | 采用UQCISD/ 6 31 1G (d ,p )从头算方法 ,优化甲醇和O [3 P ]的反应两个通道、反应物、过渡态和产物的几何构型。进一步运用G2方法进行单点能量校正 ,得出通道 (1 )和通道 (2 )的位垒分别是 4 8 86kJ/mol和 2 8 89kJ/mol。并指出通道 (1 )是吸热反应 ,而通道 (2 )是放热反应。在 30 0～ 32 0 0K温度范围内 ,采用传统过渡态理论计算两个反应通道各自的速率常数k1 和k2 ,由此采用非线性最小二乘法 ,得出这两个反应通道各自的速率方程为k1 =2 4 3× 1 0 -1 8×T2 2 3 ×exp(- 32 97/T)cm3 mol-1 s-1 (30 0K T 32 0 0K)k2 =6 1 2× 1 0 -1 8×T2 1 9×exp(- 1 396 /T)cm3 mol-1 s-1 (30 0K T 32 0 0K)通道 (2 )是主反应通道。讨论了通道 (2 )与通道 (1 )的速率常数比k2 /k1 对温度变化的依赖关系。计算得出CH3 OH和O[3 P]反应的总速率常数k1 2 ,与实验结果取得很好的一致
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| 关 键 词： | 甲醇 三线态氧 从头算 速率常数 |
Kinetics and ab initio study of the reaction methanol with O[~3P] |
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| Liu Kun hui Feng Wen lin Li Hui ying Ji Yong qiang Pu Min. Kinetics and ab initio study of the reaction methanol with O[~3P][J]. Journal of Beijing University of Chemical Technology, 2004, 0(3) |
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| Authors: | Liu Kun hui Feng Wen lin Li Hui ying Ji Yong qiang Pu Min |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | methanol O[ 3P] ab initio rate constant |
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