核磁共振研究Ⅱ乙醛烯醇锂聚集体在溶液中的动态行为

对乙醛烯醇锂在四氢呋喃和四氢呋喃-正已烷混合溶中的动态行为进行了~(13)C和~1H核磁共振和~(13)C自旋-晶格弛豫时间的研究。在这些溶剂中,乙醛烯醇锂能以两种溶剂化程度不同的非刚性四聚体同时存在,两种聚集体间的转换在低温下慢于NMR时标,温度对平衡的影响很小。在溶液中,聚集体整体运动是各向同性的;与此同时,乙烯基在聚集体内作快速内旋转。聚集休整体重取向运动和乙烯基内旋转的势垒分别为8.5±0.7 KJ·mol~(-1)和6.6±1 KJ·mol~(-1)。