| 甲酸在超临界水中分解反应的密度泛函理论研究 |
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| 引用本文： | 张永春,张军,曾娜,盛昌栋,徐益谦.甲酸在超临界水中分解反应的密度泛函理论研究[J].西安交通大学学报,2009,43(7). |
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| 作者姓名： | 张永春 张军 曾娜 盛昌栋 徐益谦 |
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| 作者单位： | 东南大学热能工程研究所,210096,南京 |
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| 基金项目： | 国家重点基础研究发展规划(973计划) |
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| 摘 要： | 采用密度泛函方法(B3LYP)在6-311+g(3df,2p)基组水平上研究了甲酸在超临界水中分解的微观反应机理.研究结果表明:甲酸在超临界水中的分解反应存在多条反应通道,反应历程复杂,其中通道R→IM1→TS4→IM4→TS5→P1和R→IM3→TS14→P2为主通道,分别对应甲酸脱羧反应和脱羰反应;H_2O作为催化剂参与了甲酸分解反应,使得脱羧反应和脱羰反应的反应势垒明显降低,促进了甲酸分解,且对脱羧反应的促进作用更为明显.利用传统过渡态理论,分别计算出2条主通道的速控步骤在压力为25 MPa、温度为700～1 500 K范围内的速率常数表达式分别为k1=4.68×1010 exp(-22 231.46/T)s-1和k2=5.34×1010 exp(-24 587.05/T)s-1.
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| 关 键 词： | 甲酸 超临界水 密度泛函理论 反应机理 速率常数 |
Study on Formic Acid Decomposition in Supercritical Water with Density Functional Theory |
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| ZHANG Yongchun,ZHANG Jun,ZENG Na,SHENG Changdong,XU Yiqian.Study on Formic Acid Decomposition in Supercritical Water with Density Functional Theory[J].Journal of Xi'an Jiaotong University,2009,43(7). |
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| Authors: | ZHANG Yongchun ZHANG Jun ZENG Na SHENG Changdong XU Yiqian |
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