| AuCl_3催化羟基苯炔基酮合成氧杂螺酮的理论研究 |
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| 引用本文： | 余晓娟,张金生,王丹丹,郭巧云.AuCl_3催化羟基苯炔基酮合成氧杂螺酮的理论研究[J].河北师范大学学报(自然科学版),2014(2). |
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| 作者姓名： | 余晓娟 张金生 王丹丹 郭巧云 |
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| 作者单位： | 贵州师范大学化学与材料科学学院; |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金(21163003) |
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| 摘 要： | 用量子化学密度泛函理论(DFT)B3LYP方法在6-311++G(d,p)基组的计算水平,对AuCl3催化羟基-苯炔基酮合成不饱氧杂螺酮的反应机理进行了理论研究.研究表明,该反应最优势路径包括炔基的活化、羰基氧与炔基碳亲核环化反应、螺碳的形成、双分子间的氢转移和催化剂解离等步骤.AuCl3催化作用的本质在于,Au(Ⅲ)与炔基配位后,降低炔基反键轨道π*(C1—C2)的能级,减小炔基反键轨道π*(C1—C2)与羰基氧原子孤对电子占据轨道2p-(LP)C=O的能级差,促进羰基氧原子的孤对电子向反键轨道π*(C1—C2)转移,使羰基-炔基之间的亲核环化反应势垒下降.另外,当用氢原子替代反应底物炔基上连接的苯基时,速率控制步骤的反应势垒升高,反应活性下降.
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| 关 键 词： | 密度泛函理论 亲核环化反应 双分子氢转移 不饱和螺酮 |
| 本文献已被 CNKI 等数据库收录！ |
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