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| 经二环[1.1.0]丁基硼酸络合物的钯催化环丁烷衍生物合成反应的机理 | |
| 作者单位： | 曲阜师范大学化学与化工学院,273165,山东省曲阜市 |
| 摘 要： | 利用密度泛函理论(DFT)方法对经由二环1.1.0]丁基硼酸络合物的钯催化环丁烷衍生物合成反应进行了机理研究.计算结果表明反应经历原位的二环1.1.0]丁基硼酸络合物形成,钯催化三氟甲磺酸酯氧化加成,协同的碳碳键断裂/钯碳键形成,烷基迁移和碳碳键还原消除等步骤.其中烷基迁移为反应的立体选择性决定步,迁移的烷基和二环1.1.0]丁基中的亚甲基排斥作用对反应立体选择性有重要影响.减小硼酯或发生迁移的烷基位阻不能明显改变反应的立体选择性.与之相比,在二环1.1.0]丁基的亚甲基上引入大位阻取代基可以转换立体选择性.上述结果对后续发展环丁烷衍生物合成、特别是在立体选择性调控方面可以产生启发作用. |
| 关 键 词： | 密度泛函理论方法 反应机理 钯催化 环丁烷衍生物 立体选择性 |
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