OH与TCE和PCE形成的加成中间体的异构化反应机理研究

用从头计算法在ＵＨＦ／６ － ３１Ｇ 水平下研究了羟基自由基与三氯乙烯和四氯乙烯形成的加成中间体的异构化反应（ 氯原子重排反应） 。该反应形成了一个三元环状过渡态,活化势垒较低,分别为４７ ．１５ ｋＪ．ｍｏｌ－ １ 和２２ ．１９ ｋＪ．ｍｏｌ－ １ 。但热力学函数计算表明,该反应在常温常压下是熵减、吸热、吉布斯自由能变化ΔＧ°＞ ０ 的过程,即为热力学禁阻的反应。