表面活性剂自组装膜上亚铁氰化钾电催化研究（英文）

以亚铁氰化钾为探针,循环伏安和Pm7量子化学方法研究了十六烷基三甲基溴化铵在蓖麻油涂层石墨复合电极上形成的自组装膜,该自组装过程遵从两步指数解离方程,其表观一级动力学速率常数分别为0.002 377s-1和0.000 721 5s-1。该自组装膜表现出了对亚铁氰化钾氧化还原的电化学催化作用,其相应的氧化还原峰电位负移,峰电流增加及峰-峰电位差减小,并给出了氧化还原速率常数的增加。十六烷基三甲基溴化铵在水溶液中的浓度对自组装过程和速率常数有很大影响。Pm7量子化学计算揭示了自组装膜和亚铁氰化钾和铁青化钾与三十六烷基三甲基溴化铵形成的缔合络合物的稳定性,由前线轨道能量计算的可移动电子数定性地解释了铁青化钾和亚铁氰化钾及其与三十六烷基三甲基溴化铵缔合物的氧化还原趋势。