| Zn2+诱导甘氨酸α-H和羧基H迁移的机理 |
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| 引用本文： | 孟祥军.Zn2+诱导甘氨酸α-H和羧基H迁移的机理[J].厦门大学学报(自然科学版),2013(4):512-519. |
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| 作者姓名： | 孟祥军 |
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| 作者单位： | 唐山师范学院化学系 |
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| 基金项目： | 唐山市生物与化学新技术重点实验室项目(12150224B-2);唐山师范学院科学研究基金项目(2013D02) |
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| 摘 要： | 采用B3LYP/6-31++G(d,p)方法研究Zn2+对甘氨酸的作用机理.优化得到了8个中性复合体和3个两性复合体;最稳定的是两性的,结合能为863.28kJ/mol.分子内单键旋转导致中性构型转化;C—C和C—O键旋转的能垒范围分别为2.43～24.56和24.94～60.21kJ/mol.Zn2+导致甘氨酸的电子云向Zn2+偏移,活化了迁移质子所在的化学键.Zn2+既能诱导羧基H原子迁移到氨基上形成两性离子,又能诱导α-H迁移到Zn2+上形成两性离子,两过程都是无垒的.α-H迁移后甘氨酸形成离域π键,并且α-C带0.20正电荷,体系既可以发生加成反应,又可以发生亲核取代反应,甘氨酸的生物化学性质发生了重大变化;这一发现对生理学和病理学具有指导意义.最稳定中性构型Ⅱ转化为最稳定两性构型Ⅰ的路径为:Ⅱ→Ⅱ-Ⅳ→Ⅳ→Ⅳ-Ⅷ→Ⅷ→Ⅶ-Ⅷ→Ⅶ→Ⅰ-Ⅶ→Ⅰ,该路径最高能垒为213.84kJ/mol.
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| 关 键 词： | 甘氨酸 Zn2+ 过渡态 反应路径 机理 |
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