聚合物玻璃(化)温度与离子力关系的研究

本文研究离子聚合物材料的玻璃化温度与离子力的关系。在玻璃化温度T_g时体系须具有足够能量使链际正负离子脱离配位场的影响,该能量系与离子力成正比,离子力又与电负性ε成正比而与离子半径R成之比,因此提出T_g∝ε/R从而得出计算聚磷酸盐类T_g的线性方程: T_g=145(ε/R)-8对于聚丙烯酸盐类及其共聚物,则得T_g=134(ε/R)-8 按照Mulliken的概念,电负性ε相当于电离势E,由此可得计算上述两类聚合物的对应方程: T_g=34(E/R)-5 T_g=32(E/R)-5E和ε均随离子价态而变。如果只取正离子的电离势E_C和电负性ε_C之比,R仍为正负离子半径之和,则得T_g=111(E_C/ε_CR) (聚磷酸盐类)和T_g=102(E_C/ε_CR) (聚丙烯酸盐及其共聚物)