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| 气相环境下K+催化丙氨酸分子手性对映体转变的机理 | |
| 作者姓名： | 刘芳 马宏源 潘宇 佟华 王佐成 |
| 作者单位： | 白城师范学院物理学院 |
| 基金项目： | 吉林省科技发展计划(20130101308JC,20160101308JC)； |
| 摘 要： | 采用密度泛函理论的M06方法研究了气相环境下K+催化丙氨酸(Ala)分子手性对映体转变反应.反应通道研究发现:Ala稳定构型1的手性转变有a、b、c和d 4个通道,a通道是羧羟基氢向氨基迁移后α-氢以羰基氧为桥迁移,b通道是羧羟基氢向氨基迁移后α-氢向羰基氧迁移再接质子从氨基向α-碳迁移,c通道和d通道是α-氢分别以氨基氮和羰基氧为桥迁移;Ala稳定构型2的手性转变有a和b 2个通道,a通道是α-氢只以羰基氧为桥迁移,b通道是α-氢迁移到羰基氧后氨基的质子再向α-碳迁移.势能面计算表明:构型1手性转变的优势通道是a和b,反应的表观能垒是159.4kJ/mol;构型2手性转变的优势通道是a,反应的表观能垒是235.8kJ/mol.结果表明:气相环境下K+的催化可显著降低Ala手性转变反应的能垒. |
| 关 键 词： | 丙氨酸 K+ 手性转变 密度泛函理论 过渡态 能垒 |