| S_N2′和S_E2′反应过渡态的量子化学模型探讨 |
| |
| 引用本文： | 傅相锴.S_N2′和S_E2′反应过渡态的量子化学模型探讨[J].西南师范大学学报(自然科学版),1984(2). |
| |
| 作者姓名： | 傅相锴 |
| |
| 作者单位： | 西南师范学院化学系 |
| |
| 摘 要： | 本文提出了S_N2′反应过渡态的量子化学模型,指出S_N2′反应过渡态离域区由三个碳原子实、亲核试剂的进攻原子及亲去基团共五个原子实组成.运用HMO法和近似处理证明其分子轨道的久期行列式与五碳环的Hückel和Móbius轮烯的久期行列式完全相似.离域电子效应为4加有效孤对电子.如果亲核试剂直接起进攻作用的原子是N.O.Cl等,有效弧对电子接近于2个电子,此时Hückel环有较低能量,S_N2′反应按顺式取代.如果亲核试剂直接起进攻作用的原子是C.S等,有效孤对电子远小于2个电子,约为1左右,此时Hückel环和Móbius环能量接近,顺反两种取代产物占一定比例,有时是以反式产物为主.本文提出的量子化学模型及相应的分子图与反应物实体是拓朴等价的.按照Hammond假说,它是较为合理的也是接近真实的,因而较园满地解释了S_N2′反应的立体化学选择性和实验事实,最后对S_E2′反应过渡态作了类似的处理和立体化学推测.
|
| 本文献已被 CNKI 等数据库收录！ |
|
