| (Me)3CO•自由基和异-3-己烯反应机理的理论研究 |
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| 引用本文： | 石国升,丁益宏.(Me)3CO•自由基和异-3-己烯反应机理的理论研究[J].科学通报,2008,53(10):1185-1188. |
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| 作者姓名： | 石国升 丁益宏 |
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| 作者单位： | 吉林大学理论化学研究所, 理论化学计算国家重点实验室, 长春 130023 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金(批准号: 20103003, 20573046)、吉林省杰出青年基金(批准号: 20050103)和新世纪优秀人才支持计划资助项目 |
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| 摘 要： | 对(Me)3CO?自由基和异-3-己烯在苯溶液中的反应机理进行了理论研究, 在B3LYP/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-31G(d)+ZPVE水平下, 得到了两条可能的反应通道: (1) 夺氢-加成; (2) 加成-加成-消除. 势能面分析表明, 该反应以夺氢-加成(1)为主, 加成-加成-消除(2)为辅. 计算结果能很好地解释近期Coseri等人实验测得的产物分布, 而Coseri等人建议的加成-夺氢通道在动力学上是不可行的.
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| 关 键 词： | (Me)3CO?异-3-己烯 势能面 反应机理 |
| 收稿时间： | 2008-01-02 |
| 修稿时间： | 2008-04-06 |
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