| CH3NO2+O[3P]→CH2NO2+OH反应途径和速率常数的研究 |
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| 引用本文： | 冀永强,郭玉华.CH3NO2+O[3P]→CH2NO2+OH反应途径和速率常数的研究[J].宁夏大学学报(自然科学版),2005,26(1):48-52. |
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| 作者姓名： | 冀永强 郭玉华 |
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| 作者单位： | 宁夏大学,化学化工学院,宁夏,银川,750021;宁夏大学,化学化工学院,宁夏,银川,750021 |
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| 基金项目： | 宁夏自然科学基金资助项目(2003E0001);宁夏大学科研基金资助项目 |
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| 摘 要： | 采用DFT(B3LYP)从头算法，在6-311G**和cc-pvtz基组水平上，优化了CH3NO2 O^3P]→CH2NO2 OH反应的反应物、过渡态和产物的几何结构，结果表明，基组选择对驻点的几何构型影响很小．由B3LYP／cc-pvtz计算所得的反应位垒为24．52kJ／mol，比实验值22．38kJ／mol大2．14kJ／mol．沿内禀反应坐标(IRC)的分析指出，C—H键断裂和H-O键生成是以协同方式进行的，且在反应途径上存在一个引导反应进行的振动模式，这一振动模式引导反应进行的区间为S=-0．35～0．85(amu)^1/2Bohr；在1300-2100K范围内运用改进的变分过渡态理论(ICIVT)计算出的该反应速率常数与实验结果一致．
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| 关 键 词： | CH3NO2 三线态氧 DFT(B3LYP)从头算法 速率常数 变分过渡态理论 |
| 文章编号： | 0253-2328(2005)01-0048-05 |
| 修稿时间： | 2004年10月13 |
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