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| 乙酸基+O2及其分解异构化反应速率常数计算和不确定度分析 | |
| 作者姓名： | 殷阁媛 肖波 胡二江 黄佐华 |
| 作者单位： | 西安交通大学动力工程多相流国家重点实验室 |
| 基金项目： | 国家自然科学基金资助项目（52106182）;;内燃机燃烧学国家重点实验室开放课题资助项目（k2021-02）;;能源清洁利用国家重点实验室开放课题资助项目（ZJUCEU2021016）; |
| 摘 要： | 为了构建准确乙酸燃烧化学反应动力学模型,进行了乙酸基与O2及其分解异构化高精度的量子计算。利用CCSD(T)-F12/cc-pVTZ-F12//B2PLYPD3/cc-pVTZ算法,得到了反应体系势能面,并基于多参考态方法CASPT2/CBS//CASPT2/cc-pVTZ,获得无势垒反应势能面。通过气相单分子反应理论(RRKM)和主方程理论求解了温度和压力相关的速率常数,利用可变反应坐标过渡态理论求解无势垒反应乙酸基与O2加成反应的速率常数。结果表明：在低压或者高温条件下,超过99%的化学活化的O2CH2CO2H自由基直接分解为CH2O2H+CO2。随着压力升高,化学活化的O2CH2CO2H碰撞稳定后生成O2CH2CO2H,O2CH2CO... |
| 关 键 词： | 酸雨 乙酸 无势垒反应 主方程理论 |