| 气相金属簇阳离子Pd2+和Pd3+活化甲烷分子中C-H键的理论研究 |
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| 引用本文： | 任馗玮,王永成,牟丹.气相金属簇阳离子Pd2+和Pd3+活化甲烷分子中C-H键的理论研究[J].甘肃联合大学学报(自然科学版),2015,29(2). |
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| 作者姓名： | 任馗玮 王永成 牟丹 |
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| 作者单位： | 西北师范大学化学化工学院,甘肃兰州,730070 |
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| 摘 要： | 通过使用密度泛函理论B3LYP的方法在二重态及四重态势能面上研究了金属簇阳离子Pd2+和Pd+活化甲烷的机理.使用局部优化的方法确定了高自旋与低自旋势能面之间的交叉点,同时,通过自旋轨道耦合值的计算研究了MECP点可能的自旋翻转过程.根据Landau-Zener公式计算出的电子跃迁几率,我们发现在MECP点发生了有效的系间窜越.计算表明Pd2+体系以自旋保守的方式反应在基态势能面上.得到的最终产物是卡宾和氢气,反应吸收11.84 kcal·mol-1的热量.Pd3+体系是两态反应,最终的反应产物是氢桥键分子和氢气,反应放热9.05 kcal· mol-1.研究表明Pd3+在室温下能自发地活化甲烷,而pd+活化甲烷在热力学和动力学上都是不利的过程,计算结果与实验的观察结果一致.
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| 关 键 词： | 活化甲烷 钯金属簇阳离子 最低能量交叉点 反应机理 |
Theoretical Investigation for Activation of C-H Bond in Methane by Pd2+ and Pd3+ in the Gas Phase |
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| REN Kui-wei,WANG Yong-cheng,MOU Dan.Theoretical Investigation for Activation of C-H Bond in Methane by Pd2+ and Pd3+ in the Gas Phase[J].Journal of Gansu Lianhe University :Natural Sciences,2015,29(2). |
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| Authors: | REN Kui-wei WANG Yong-cheng MOU Dan |
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