分子内弱相互作用对共轭性的影响 |
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作者姓名: | 张融 周颖 晏琦帆 |
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作者单位: | 华东理工大学化学与分子工程学院,结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室,上海 200237 |
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摘 要: | 以[2,2]对环蕃、三蝶烯、9,9’-螺二芴为连接单元,通过Buchwald-Hartwig/Suzuki偶联反应,连接富电子二苯氨基/缺电子萘酰亚胺片段,合成了化合物1~6和化合物7~12。在化合物1~6和7~12中,两个富电子中心或两个缺电子中心通过本共轭、交叉共轭、π-π堆积以及直接π-共轭方式连接。光物理和电化学测试表明,中性状态下基态共轭性以直接π-共轭最好,本共轭、交叉共轭次之,π-π堆积最差;在正离子自由基状态下共轭性以直接π-共轭最好,本共轭、交叉共轭次之且相近;负离子状态下共轭性则由于缺电子中心和连接单元之间的π-共轭作用被π-平面之间的扭转角削弱,化合物7~12中的连接方式都未能体现出差异。
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关 键 词: | 分子内弱相互作用 共轭作用 [2 2]对环蕃 三蝶烯 9 9’-螺二芴 |
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