| 铬(Ⅲ)离子催化铈(Ⅳ)离子氧化异丁醇的反应动力学及机理 |
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| 作者姓名： | 宋文玉 降青梅 刘亚东 刘红梅 |
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| 作者单位： | 河北大学,化学与环境科学学院,河北,保定,071002 |
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| 摘 要： | 在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(Ⅳ)离子在铬(Ⅲ)离子催化作用下,于25～40℃区间氧化异丁醇的化学反应动力学.结果表明反应对铈(Ⅳ)离子为一级,对异丁醇的表观反应级数为正分数.准一级速率常数kobs随催化剂[Cr(Ⅲ)]增加而增大,亦随[H+]增加而增大,但随[HSO4-]增加而减小.在氮气保护下,反应不能引发丙烯酰胺聚合,说明在反应中没有自由基产生.提出了催化剂、底物和氧化剂间生成双核加合物的反应机理,通过kobs与HSO4-的依赖关系,找到本反应体系的动力学活性物种是Ce(SO4)2+,并计算出平衡常数、速控步骤的速率常数及相应的活化参数.
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| 关 键 词： | 铬(Ⅲ)离子 铈(Ⅳ)离子 异丁醇 催化剂 动力学及机理 |
| 文章编号： | 1000-1565(2004)06-0594-06 |
| 修稿时间： | 2004-02-20 |
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