海水中多种类兽药残留测定准确度的评价和改善方法

海水中兽药多残留分析时,基质效应会对测定准确度产生较大影响.以反渗透水为空白对照,液相色谱-串联质谱联用(liquid chromatography-tandem mass spectrometry,LC-MS/MS)检测,在500倍浓缩条件下,评价了3种常用亲水-亲油平衡(hydrophile-lyophile balance,HLB)固相萃取柱(Waters、Supelco和安谱)对海水中35种兽药的基质效应和保留效果.研究发现:反渗透水实验中3种HLB柱表现出柱填料的外源性基质效应,喹诺酮类和四环素类兽药呈现基质正效应,雌激素类等呈现基质负效应,磺胺类和氯霉素类兽药基质效应不显著.海水基质实验中由于外源性杂质与内源性杂质共同作用,大部分喹诺酮类和四环素类兽药呈现基质正效应,氯霉素类和雌激素类呈现基质负效应,磺胺类兽药基质效应不显著.与外标法相比较,基质匹配标准校正法可有效消除基质效应.在50和200ng/L两个加标质量浓度下,3种HLB柱对海水中35种目标兽药校正后的回收率分别为26.8%~147.8%(Waters)、60.4%~159.3%(Supelco)和52.0%~112.1%(安谱);两个加标浓度的相对标准偏差(RSD)(n=4)在0.1%~11.1%.结果表明,相同实验条件下,3种HLB柱的基质效应不容忽视,采用基质匹配标准校正法可以有效克服基质效应,为海水样品中兽药多残留分析方法准确度的改善提供了参考数据.