紫丁香基木质素二聚体模化物热解的动力学机理

紫丁香基木质素是一种重要的木质素，天然木质素也大多通过β-O-4键连接成网状结构，β-O-4型紫丁香基木质素二聚体模化物在前人研究的模化物基础上增加了多个甲氧基基团，更接近实际的紫丁香基木质素结构。在软件Materials Studio 2019的Dmol3模块中，基于密度泛函理论利用B3LYP杂化泛函，对β-O-4型紫丁香基木质素二聚体模化物在875 K、101 kPa条件下的热解反应路径进行模拟，计算每步反应的反应物与生成物的焓值，并通过Vibration Analysis模块进行频率分析确认只有实频，没有虚频；计算每步反应的焓变并对反应路径总焓变进行比较，总焓变越小表明该路径在热力学上越容易发生，进而得到其较具优势的反应路径，最终得到对应路径的热解产物。结果表明，β-O-4型紫丁香基木质素二聚体模化物在875 K、101 kPa下的初步热解较有可能发生Cα—Cβ键的断裂与β-O-4键的断裂，其中最可能发生β-O-4键的断裂；较具优势的反应路径包括总焓变为-59.65 kJ/mol的R4、总焓变为-219.44 kJ/mol的R10、总焓变为-14.93 kJ/mol的R12、总焓...