甲醇介质中二(N,N─二乙基二硫代氨基甲酸)烷基黄原酸合钴(Ⅲ)与哌啶反应动力学和机理

本文用分光光度法研究了二（Ｎ，Ｎ－二乙基二硫代氨基甲酸）烷基黄原酸合钴（Ⅲ），Ｃ０（Ｓ＿２ＣＮＥｔ＿２）＿２（Ｓ＿２ＣＯＲ）（Ｒ＝Ｅ＿ｔ，ｎ－Ｐ＿ｒ）与哌啶在甲醇介质中的反应动力学。发现该反应对络合物为一级，对哌啶为正分数级。提出了先快速加成平衡，随后慢速杂化轨道转化质子转移和ＲＯＨ离去的反应机理，据此求出了２５－３５℃速控步骤的速率常数及２５℃的活化参数。反应速率常数顺序为Ｅｔ＞ｎ－Ｐ＿ｒ。并且较圆满地解释了所有实验事实。