| 钴(Ⅱ)-12-(2′-羟基-3′,5′-取代苄基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮二元配合物酸分解动力学研究 |
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| 引用本文： | 张跃山.钴(Ⅱ)-12-(2′-羟基-3′,5′-取代苄基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮二元配合物酸分解动力学研究[J].四川师范大学学报(自然科学版),2006,29(3). |
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| 作者姓名： | 张跃山 |
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| 摘 要： | 利用停流技术在不同温度下研究了钴(Ⅱ)-12-(2′-羟基-3′,5′-取代苄基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮二元配合物的酸分解动力学,结果表明分解速率遵循υ=c配合物·kK1K2H]2/(1+K1H]+K1K2H]2)之规律.利用包括在预平衡步配合物的带负电荷的羰基氧被迅速质子化,在速控步(烯醇式异构体)质子在分子内迁移(到亚氨基的氮上)之机理,阐明了分解反应的机理.利用非线性最小二乘方拟合法得到了预平衡步的K1、K2和速控步的k.利用温度系数法得到了相应的活化参数,并讨论了不同取代基对酸分解速率的影响.在这些二氧四胺大环钴(Ⅱ)配合物中存在着Bronsted(布伦斯惕)型直线自由能关系,发现这些以及其他类似的体系中在速控步的活化焓Δ≠Hm和活化熵Δ≠Sm之间存在着线性关系.
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| 关 键 词： | 停流分光光度法 动力学 二氧四胺大环配合物 速率常数 |
Kinetics of Acid-induced Decomposition of Cobalt (Ⅱ)-12-(2′-hydroxyl-3′,5′-substituentbenzyl)-1,4,7,10-tetraazacyclotridecane-11,13-dione Complexes |
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| ZHANG Yao-shan.Kinetics of Acid-induced Decomposition of Cobalt (Ⅱ)-12-(2′-hydroxyl-3′,5′-substituentbenzyl)-1,4,7,10-tetraazacyclotridecane-11,13-dione Complexes[J].Journal of Sichuan Normal University(Natural Science),2006,29(3). |
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| Authors: | ZHANG Yao-shan |
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