| 系列TEMPO衍生物失电子特性的理论研究 |
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| 引用本文： | 毛淑才,舒绪刚,沈勇. 系列TEMPO衍生物失电子特性的理论研究[J]. 中国科学技术大学学报, 2013, 43(5): 379-386 |
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| 作者姓名： | 毛淑才 舒绪刚 沈勇 |
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| 作者单位： | 1. 仲恺农业工程学院化学化工学院,广东广州,510225
2. 中山大学化学与化学工程学院,广东广州,510275 |
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| 基金项目： | 仲恺农业工程学院科研基金 |
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| 摘 要： | 采用密度泛函方法在(U)B3LYP/6-31G(d,p)水平上对2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)及其衍生物共12个分子在真空与乙腈中失电子前后的属性进行了量化计算研究.结果表明:不同取代基对次高占据轨道与最低空轨道有明显影响,次高占据轨道的不同情形对分子单电子最高占据轨道(SOMO)中电子的失去与获得产生影响;但各物质的单电子最高占据轨道相似,失电子后这一轨道的组成仍基本保持不变.将自由基分子按取代基连接原子(即按O,N,C)的不同进行分组后,每组内随着取代基吸电子能力的降低:O1,N2上的自旋密度趋于一致,N2的正电荷布居增加,O1的负电荷布居增加,O1—N2键长呈增加趋势,SOMO能量呈升高趋势.失电子后O1—N2键长呈明显的双键特征,超过一半的正电荷增加在了O1,N2上.分析4个以TEMPO及其衍生物作还原介质的染料敏化太阳能电池的开路电压的实验数据发现:开路电压与SOMO能量和电离能呈很好的线性关系.
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| 关 键 词： | 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO) 密度泛函理论(DFT) 失电子特性 电子结构 前线轨道 |
Theoretical study on the properties of TEMPO and its derivates losing an electron |
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| MAO Shucai , SHU Xugang , SHEN Yong. Theoretical study on the properties of TEMPO and its derivates losing an electron[J]. Journal of University of Science and Technology of China, 2013, 43(5): 379-386 |
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| Authors: | MAO Shucai SHU Xugang SHEN Yong |
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| Affiliation: | 1.School of Chemistry and Chemical Engineering,Zhongkai University of Agriculture and Engineering,Guangzhou 510225,China; 2.School of Chemistry and Chemical Engineering,Sun Yat-Sen University,Guangzhou 510275,China) |
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