關於液體和稠密氣體的對应態原理

为了使对应态原理能较为确切地联系液体或稠密气体的性质,曾引入过各种新参数。本文提出了求取新参数的一种简捷方法,只需要临界温度,临界压力和正常沸点三个数据。新参数k与临界压缩因子μ_c之间有一定的关系,但μ_c包含有不易测准的V_c。为此,改用μ_c′使氩与苯的μ_c′=μ_c,并使,μ_c′与k保持直线关系。半定量地讨论了一部分简单分子的结构与运动情况和k或μ_c′的关系。指出对这些分子应同时考虑(1)相继两次碰撞之间分子转动的次数和(2)量子效应等两个因素,才能说明k或μ_c′的顺序。应片μ_c′可以提高一般化曲线图计算气体在P/P_c>2.0时的P__V__T关系的精确性。引用了μ_c′可以使液体的气化熵△S■与克分子体积比V_g/V_l之间的对应关系更加确切,它们的关系是(△S■/R)(μ_c′/i)=0.535 l_n(V_g/V_l),其中i是直线化因子,等于l_gT/l_gT_c。文末还引用新参数k提出了一个计算液体气化热的半经验式。