双—三氟甲基噻吩丙二酮合镍(Ⅱ)与低碳醇加合反应的热力学函数的研究

平面结构的配合物双——三氟甲基噻吩丙二酮合镍(Ⅱ)轴向有两个配位空穴,可作为Lewis酸(A)与Lewis碱(B)发生加合反应。用气液色谱(GLC)法测得加合反应的表现平衡常数K_R和真实加合常数K_1进而求算出△H和△S值。在70℃—110℃范围内,热力学函数随醇中碳数n间有下述线性关系: -△H=20.50+7.20n(KJ/MOL) -△S=19.42+21.28n(J/K·MOL) logK_1:(1070.14+376.04n)/T-1.11n-1.01在固定液角鲨烷中,低碳醇的溶解平衡常数K_R~(obs)、加合反应的表现平衡常数K_R随醇中碳数增加而增大,真实加合常数K_1值随碳数增加而减小。随着碳数增加,反应的负熵增大,对可能的原因进行了分析。