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双-(0,0′-二正丁基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与氮碱加合反应的研究
作者姓名:徐正  俞运鹏  林建华  徐洁  游效曾
作者单位:南京大学配位化学研究所,南京大学配位化学研究所,南京大学配位化学研究所,南京大学配位化学研究所,南京大学配位化学研究所
摘    要:本文报道了 Ni[(C_4H_9O)_2PS_2]_2与氮碱的加合反应,用光谱法测定了苯溶液中加合反应的平衡常数,在31℃时吡啶加合物的 K_1=33.1,β_2=7.94×10~3,联吡啶加合物的 K=2.51×10~6,用热重分析和 NMR 方法研究了加合物的热分解性质、磁性质和自旋密度分布.当 d~8低自旋的标题化合物与吡啶和正丁胺反应生成 d~8高自旋的加合物时,观察到了顺磁效应,未成对自旋密度离域到吡啶环和正丁胺上,导致各类质子共振向低场位移.未成对电子自旋密度通过σ键体系从 Ni(Ⅱ)离域到配体上.

关 键 词:加合反应  二烷基二硫代磷酸酯合镍  自旋密度  平衡常数
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