几种1,3-二苯基-4-酰基-5-吡唑酮结构讨论

通过FT－IR谱对四种1，3－二苯基－4－酰基－5－吡唑酮的部分结构问题进行讨论．结果表明，吡唑环4－位酰基上取代基的改变，对羰基影响较为明显，该类化合物以互变异构体形式存在．     

巴比妥酸互变异构的理论计算

采用B3LYP/6-311G**方法对处于优势构象时的巴比妥酸各互变异构体进行了几何全优化和频率计算,CPCM反应场溶剂模型用于水相的计算,得到它们的总能量、零点振动能和溶剂化能.计算结果表明,巴比妥酸在气相中和水相中主要以酮式结构存在.采用相同方法计算并考察了烯醇式与酮式结构进行结构互变质子迁移的2种可能途径:(a)分子内质子迁移;(b)水助质子迁移.结果还表明,途经(b)所需要的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起着重要作用.     

2-硫代巴比妥酸互变异构的理论计算

采用B3LYP/6-311G**方法对处于优势构象时的2-硫代巴比妥酸各互变异构体进行了几何全优化和频率计算,CPCM反应场溶剂模型用于水相的计算,得到它们的总能量、零点振动能和溶剂化能.计算结果表明,2-硫代巴比妥酸在气相中和水相中主要以(硫)酮式结构存在.采用相同方法计算并考察了(硫)醇式与(硫)酮式结构进行结构互变质子迁移有分子内质子迁移和水助质子迁移2种可能途径.计算结果表明,水助质子迁移所需要的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起着重要作用.     

1-苯并三唑乙酰基-5-羟基吡唑啉的合成及其互变异构的研究

1H－苯并三唑乙酰肼，2H－苯并三唑乙酰肼分别与苯甲酰丙酮，α－噻吩甲酰三氟丙酮，乙酰丙酮缩合，得到相应的5－羟基吡唑啉，并对其互变异构进行了研究，研究表明溶剂和电子效应对5－羟基吡唑啉形成及互变异构有重要影响，乙酰丙酮与1H－苯并三唑乙酰肼缩合，还得到相应的吡唑衍生物，这些化合物通过元素分析，红外光谱，质谱，核磁共振等进行了表征。     

2－硝基甲基噻唑－4－羧酸乙酯的合成及与丙烯酰胺的缩合

２－溴代甲基噻唑－４－羧酸乙酯（Ⅱ）用ＮａＮＯ２或ＡｇＮＯ２硝化，得到２－硝基甲基噻唑－４－羧酸乙酯（Ⅲ）．发现Ⅲ在ＤＭＳＯ中以酸式异构体存在，在ＣＤＣｌ３中以假酸式存在．在Ｍｉｃｈａｅｌ加成条件下，（Ⅲ）与丙烯酰胺缩合，没有得到预期的产物２－〔３′（３′－硝基丙酰胺）〕噻唑－４－羧酸乙酯（Ⅳ）而是得到相当于１，３－偶极加成产物，２－〔３′（５′－酰胺基二氢异口恶唑基）〕噻唑－４－羧酸乙酯（Ⅴ）．讨论它的形成机理