系列Ni（Ⅱ）配配位超分子的晶体结构及表面光电压光谱分析

采用水热和水浴合成法,以不同的刚性和柔性有机羧酸衍生物为配体,合成了2个Ni（Ⅱ）配合物：[Ni（otpha）（Imh）3（H2O）2].H2O（1）（H2otpha=邻苯二甲酸）,[Ni（mal）（phen）（H2O）2]（2）（mal=丙二酸,phen=1,10-菲啰啉）.采用X-射线单晶衍射确定2个配合物的分子结构.结构分析表明,配合物1和2均属于单斜晶系,空间群分别为P2（1）/n和P2（1）/c,中心金属Ni（Ⅱ）离子均为6配位,并由氢键将其分别连接成具有3D和1D结构的超分子.采用表面光电压光谱（SPS）研究了2个配合物的表面光电性能.结果表明,它们在300-800nm范围内均呈现出正的表面光伏响应,表明它们具有一定的光-电转换能力.对2个配合物的UV-Vis-NIR吸收光谱进行了测定和分析指认,并分别将它们的SPS谱与UV-Vis吸收光谱进行了对比分析,发现SPS谱中响应带的数量和位置与其UV-Vis吸收光谱中的吸收峰呈现出一致性.     

He-LiH势能面的ab initio计算

采用超分子耦合簇理论CCSD(T)方法和由键函数3s3p2d1f组成的大基组,计算得到了He-LiH体系在冻结LiH键长情况下的全程势能面.该势能面存在2个势阱,较深的势阱对应于线性He-LiH构型,其中Rm为4.25a0,阱深为177.53cm-1 ,较浅的势阱对应于线性He-HLi构型,其中Rm为9.875a0,阱深仅为9.90cm-1,整个势能面表现强的各向异性.     

He-Li2体系势能面的从头计算研究

采用超分子单双迭代耦合簇CCSD(T)方法和大基组,计算得到了He-Li2体系基态的全程势能面.计算结果表明该势能面存在2个势阱:在Rm=12.8a0处,阱深为1.861cm-1,对应于线性Li-Li-He构型,在Rm=12a0处,阱深为1.894cm-对应于T型He-li2.整个势能面呈现弱的角度各向异性.     

[Cu(tet a)(NCS)2]的合成和晶体结构

单晶X-射线结构分析测得，标题化合物的分子式为C18H36N6S2Cu．在这个配合物中，围绕着Cu(II)原子有两种无序的配位几何，较小的组分占整个结构的43．7(9)％，该组分是中心对称的，其中心是四个氮组成的四方形，四方形的中心是与四个氮原子在同一个平面上的铜原子．较大的组分占整个晶体的56．3(9)％，是一个中心对称拉长的八面体．     

Diels-Alder反应的全新认识

综述了１９篇参考文献中关于Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应的研究新成果：水相Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应;Ｃ６０的Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应;超分子作用下的Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应以及反双烯合成的应用。对Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应的全新认识无论是对有机合成设计还是有机化学教学内容更新都具有重要意义。     

基于环三聚磷腈的超分子液晶研究进展

 综述了以环三聚磷腈为核设计合成的系列树枝状超大分子及它们呈现的超分子液晶行为.依据核上引入的液晶基元的结构,这类化合物能自组装形成具有一维、二维甚至三维纳米结构的液晶相,如向列相、层列相、柱相及三维立方相等.这些液晶相的出现取决于环三聚磷腈衍生物对空间的最优化填充作用、刚硬核与柔性链间的微观相分离作用及微观相分离后形成的界面曲率的大小等.研究表明,以环三聚磷腈为核的树枝状超大分子可以作为研究非常规超分子液晶的典型范例,由此获得的复杂超分子液晶结构也将为新型功能材料的研究奠定坚实的基础.     

二茂铁-磷钼钨杂多酸超分子膜电极电化学性能的研究

采用电化学方法在导电基体玻碳（GC）电极上制备了二茂铁－磷钼钨杂多超分子膜电极（Fc8POo6W6／GCCME），研究了它在2．0mol.L^-1H2SO3溶液中的电化学行为，该电极进行估安扫描时，既保持了杂多酸的电化学活性和电催化性能，又具有超分子的电催化效应，它对酸性水溶液中的过氧化氢有电催化原还作用，初步探讨了电催化还原机理。     

2,2-二对硝基苯氧基-1,3-苯并二氧噁茂的合成及其晶体结构

合成了2,2-二氯-1,3-苯并二氧噁茂(DCBZ),并用得到的DCBZ与对硝基酚反应得到2,2-二(对硝基苯氧基)-1,3-苯并二氧噁茂(DPBZ).对DPBZ用IR、1HNMR进行表征并培养出单晶,经X射线衍射法确定了其晶体结构,R=0.0414,Rw=0.1044.晶体结构表明,晶体属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=15.7093(4)nm,b=8.7799(2)nm,c=13.5336(3)nm,β=102.840(2)°,V=1819.96(7)nm3,Z=4.化合物通过分子间的弱氢键作用和π-π堆积形成超分子结构,分子中2个对硝基苯氧基分别处于胡椒环平面的两边.图6,表4,参16.     

三核铜配合物[Cu3(TBSSB)2(BSA)2(bipy)2]·H2O的合成、晶体结构及性质研究

以牛磺酸缩5-溴水杨醛席夫碱（TBSSB）、5-溴水杨醛（BSA）、2,2''-联吡啶（bipy）为混合配体,合成了三核铜配合物[Cu₃（TBSSB）₂（BSA）₂（bipy）₂]·H₂O （1）,并对该化合物进行了元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射、光致发光光谱、固体漫反射光谱及分子轨道分析等表征。晶体结构分析表明,该化合物结晶属三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数为a=10.031（2）Å,b=11.480（2）Å,c=12.913（3）Å,α=73.13（3）°,β=78.58（3）°,γ=75.24（3）°,V=1363.6（5）ų,Z=1,M_r=1533.30,Dc=1.867 g/cm³,F（000）=759,μ=4.236 mm^-1,S=0.921,R₁=0.0488,wR₂=0.0471（I > 2σ（I））,R₁=0.1812,wR₂=0.0546。Cu （2）离子与来自于两个TBSSB配体的两个氮原子和两个氧原子配位,形成正方形配位构型。Cu （1）离子与来自于一个2,2''-bipy的两个氮原子,TBSSB配体的一个氧原子,以及BSA的两个氧原子配位,形成四方锥形配位构型。该化合物分子通过O-H…Br分子内氢键和C-H…O分子间氢键相互连接形成三维超分子结构。研究发现该化合物能够发出蓝色荧光,它的带隙为2.19 eV。     

新型超分子固砂剂DXGY—1的研制和应用

粉细砂岩油藏由于地层砂粒度中值细,层内非均质性严重,泥质含量高,防砂难度大。针对此类油藏,研制了新型超分子固砂剂DXGY—1,实验表明具有在地层内自组装、固砂性能强和渗透率保持率高的特点,现场应用效果良好。