硅烯及其卤代物与苯环加成反应机理的研究

用量子化学方法分别研究了单重态硅烯、氟代硅烯、氯代硅烯与苯环加成反应的机理,采用HF/3-21G*方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量。研究结果表明,硅烯、氟代硅烯、氯代硅烯与苯的环加成反应具有相同的反应途径,该途径均由两步组成:(1)硅烯、氟代硅烯、氯代硅烯与苯反应分别生成中间体INT1I、NT2I、NT3,它们均是无势垒的放热反应,放出的热量分别为18.9,29.1,31.5kJ.mol-1;(2)中间体INT1I、NT2I、NT3分别经过渡态TS1、TS2和TS3异构化为产物P1、P2和P3,其势垒分别为93.8,230.3和205.2kJ.mol-1。硅烯、氯代硅烯和氟代硅烯在与芳香族化合物环加成反应中的反应活性次序为:硅烯>氯代硅烯>氟代硅烯。     

硅杂环丁烷热分解为硅烯和丙烯反应机理的理论研究

用MNDO方法研究了硅杂环丁烷热解为硅烯和丙烯的反应机理,反应过程中的驻点(反应物、过渡态、中间体和产物)均用能量梯度方法优化,所有过渡态进一步用振动分析确证.结果证明,该反应最初发生从硅到碳的1,2-氢迁移而产生中间体正丙基硅烯,后者在最终分解为硅烯和丙烯之前,会通过β-氢插入而生成硅代环丙烷.     

二价硅化合物的研究（Ⅰ）2，5－二叔丁基－1－硅杂－2，5－二氮杂－3－环戊烯硅烯的合成

用３０％乙二醛与叔丁基胺反应，生成双核乙二醛缩叔丁基胺西夫碱，在ＴＨＦ中，与锂、四氯化硅反应，生成１，１－二氯－２，５－二叔丁基－１－硅杂－２，５－二氮杂－３－环戊烯，再与金属钾反应，生成２，５－二叔丁基－１－硅杂－２，５－二氮杂－３－环戊烯硅烯，用元素分析和１Ｈ－ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）作了鉴定．     

浅谈碳烯和硅烯的同异

碳烯和硅烯是分属于碳化物和硅化物中的两类反应活性中间体。两者甚为相似。本文主要通过碳烯和硅烯的结构、制备、性质等三方面来阐明它们之间的同和异。